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2017-3-29 物理化学核心教程电子教案 第八章 电化学 2017-3-29 第八章 电化学 8.1 电化学的基本概念 8.2 电导及其应用 8.3 强电解质溶液理论简介 8.4 可逆电池和可逆电极 8.5 可逆电池热力学 8.6 电极电势和电池的电动势 8.7 电动势测定的应用 8.8 极化作用和电极反应 8.9 金属的腐蚀与防腐 8.10 化学电源 2017-3-29 8.1 电化学的基本概念 1. 原电池和电解池 2. 正极、负极、阴极和阳极 3. Faraday 定律 4. 离子的电迁移率和迁移数 2017-3-29 精炼和冶炼有色金属和稀有金属 ⒉电池 ⒊ 电化学分析 ⒋ 生物电化学 8.1.1 原电池和电解池 ⒈电解 电解法制备化工原料 电镀法保护和美化金属 金属氧化着色等 电化学的用处 计算机、生物化学和人造器官等 汽车、宇宙飞船、照明、通讯 2017-3-29 8.1.1 原电池和电解池 原电池 将化学能转化为电能的装置 原电池有两个半电池组成 比铜电极活泼 发生氧化作用 2017-3-29 8.1.1 原电池和电解池 原电池 将化学能转化为电能的装置 原电池有两个半电池组成 没有锌电极活泼 发生还原作用 电极的极性由两电极本身的化学性质决定 2017-3-29 8.1.1 原电池和电解池 电解池 将电能转化为化学能的装置 电解池有两个半电池组成 与外电源负极相接，是负极 电极①： 电极从外电源得到电子，发生还原反应 2017-3-29 8.1.1 原电池和电解池 电解池 将电能转化为化学能的装置 电解池有两个半电池组成 与外电源正极相接，是正极 发生氧化反应 电极②： 电极的极性由外接电源的极性所决定 2017-3-29 8.1.2 正极、负极、阴极和阳极 正极、负极 比较两个半电池的电势 电势低的极称为负极，电子从负极流向正极。 电势高的极称为正极，电流从正极流向负极。 正极 正极 负极 负极 2017-3-29 8.1.2 正极、负极、阴极和阳极 阳极、阴极 根据两个半电池的反应 发生氧化的极称为阳极（anode） 正极 正极 负极 负极 发生还原的极称为阴极（cathode） 阳极 阳极 阴极 阴极 2017-3-29 8.1.3 Faraday 定律 Faraday定律的文字表述 ⒈ 通电于电解质溶液，在电极界面上发生化学变化物质的质量与通入的电量成正比。 ⒉ 通电于若干个电解池串联的线路中，当所取的基本粒子的荷电数相同时，在各个电极上发生反应的物质，其物质的量相同，析出物质的质量与其摩尔质量成正比。 2017-3-29 8.1.3 Faraday 定律 Faraday定律的数学表述 设电极反应为 或 根据电极反应式的反应进度，必须通入的电量为 F为Faraday常量，其值等于1mol元电荷电量 2017-3-29 8.1.3 Faraday 定律 Faraday定律的意义 ⒈ 是电化学上最早的定量的基本定律，揭示了通入的电量与析出物质之间的定量关系。 ⒉ 该定律在任何温度、任何压力下均可以使用。 ⒊ 该定律的使用没有什么限制条件。 2017-3-29 8.1.4 离子的电迁移率和迁移数 离子在电场中运动的速率用公式表示为： 电迁移率的单位 2017-3-29 8.1.4 离子的电迁移率和迁移数 离子在电场中运动的速率用公式表示为： 电迁移率的数值与离子本性、电位梯度、溶剂性质、温度等因素有关，可以用界面移动法测量。 离子的电迁移率又称为离子淌度(ionic mobility) 相当于单位电位梯度时离子迁移的速率。 2017-3-29 8.1.4 离子的电迁移率和迁移数 什么是离子的迁移数? 由于正、负离子移动的速率不同，所带的电荷不等，因此它们在迁移电量时所分担的分数也不同。 其定义式为： 单位为1 迁移数在数值上总是小于1 2017-3-29 8.1.4 离子的电迁移率和迁移数 离子迁移电流的分数,就等于迁移电量的分数,则 如果溶液中只有一种电解质，则： 如果溶液中有多种电解质，共有 i 种离子，则： 2017-3-29 8.1.4 离子的电迁移率和迁移数 设有两个相距为l、面积为A的平行惰性电极 左方接外电源负极，右方接正极，外加电压为E 电极间所充电解质溶液的正、负离子浓度和电价为 正、负离子的迁移速率为 2017-3-29 8.1.4 离子的电迁移率和迁移数 设想溶液中有任一截面EFGH 正负离子穿过截面所迁移的电量分别为 正负离子运送的的总电量为 2017-3-29 8.1.4 离子