2-3复合反应.pptVIP

主反应的速度: （一） 可逆的平行反应 二、平行反应 1. 速率方程的微分式 副反应的速度: 起始条件为：t=0 时,CA=CA0；Cpo=Cso=0 上述式中，ζ1和 ζ2分别表示主、副反应的反应程度，因为各计量系数均等于 1，所以反应进度就是浓度，所以有： 由物料恒算可得： 二、平行反应 在反应平衡(以下标“e”表示平衡状态)时应有： 若以△ξ1*= ξ1*- ξ1e*和△ξ2*= ξ2*- ξ2e*来表示某时刻 t 的主，副反应的某时刻单位容积反应程度ξ1*ξ2*与平衡时的反应程度的偏差，则各组份的浓度可写成：由式(2-3-46)和 式(2-3-48)，运用 △ξ1*= ξ1*- ξ1e*和△ξ2*= ξ2*- ξ2e*两式，移项整理后有： 二、平行反应 将式(2-3-50)、(2-3-51)和(2-3-52)代入(2-3-42)和(2-3-43) ： 由式(2-3-47)-(2-3-49)整理后有： 二、平行反应 而由△ξ1*= ξ1*- ξ1e*和△ξ2*= ξ2*- ξ2e*两式分别求导 在平衡时有k1CAe = k1′CPe ，k2CAe = k2′CSe 前两式和③式一起代入①、②两式经整理后得： 二、平行反应 2. 速率方程微分式求解 上式(2-3-55)是二阶常系数微分方程，结合初始条件，其特解为： 为求解上述二方程，可先将式(2-3-53)对t求导后再与式(2-3-54)联立消去d(△ξ2*)/dt和△ξ2*后，整理可得: 二、平行反应 式中：m1和 m2为下述二次方程的根。即： 二、平行反应 各组份浓度随时间的变化可由式(2-3-56)和(23-57)算得，其形状如图2-3-3 所示。 二、平行反应 第三节 复合反应 第二章 均相反应动力学基础 §2-3 Composite Reaction Chapter ⅡKinetic Basis of Homogeneous Reaction 以下式所示的简单的不可逆串联反应为例来讨论串联反应的基本特征。 为便于说明起见，在下面的讨论中均假定 (1)所有的反应组份的计量系数为 l； (2)均为等温定容反应。 三 串联反应 各反应组份的速率方程分别为： 三 串联反应 （一）、速率方程的微分式 将式(2-3-60)积分可得： 并将其结果(式(2-3-63))代人式(2-3-61)得到: 显然，这是一个dy/dx+Py=Q(x)型的一次非齐次线性微分方程。 （二）、积分式 三 串联反应 1）求对应的齐次方程的通解，即求 的通解。对上式分离变量积分后有： 用常数变易法把式④改写成如下形式： 三 串联反应 2）用常数变易法求其通解 上式对 t 求导有： 将⑤、⑥式代入②式中有： 积分上式有： 三 串联反应 把上式代入式⑤可得其通解： 运用其初始条件：t=0 时，CP = CP ，代入上式有： 三 串联反应 所以上式两边同除以CA 有下式成立： 根据物料衡算有： 把(2-3-63) 、(2-3-64)代入物料衡算式有： 三 串联反应 当原始反应混合物中不含产物 P 和 S，则上 两式可简化为： 由上述式子可算得各组份浓度随时间的变化曲线，其形状如图 2-3-4(a)所示。 三 串联反应 化学反应工程(Chemical Reaction Engineering) 西南科技大学 §2-3 复合反应 化学反应工程(Chemical Reaction Engineering) 西南科技大学 §2-3 复合反应 第三节 复合反应 第二章 均相反应动力学基础 §2-3 Composite Reaction Chapter ⅡKinetic Basis of Homogeneous Reaction 1．理解、撑握复合反应、平行反应、串联反应、平行—串联反应、得率、选择性以及收率等的概念； 2．掌握不可逆平行反就应、可逆平行反应、串联反应、平行—串联反应的速率方程解析式的处理方法和这些反应的动力学特征. 教学目标 不可逆平行反应、可逆平行反应、串联反应动力学方程解析式的处理方法以及这些反应的动力学特征。 不可逆平行反应、可逆平行反应、的速率方程积分式的推导方法。 教学重点 教学难点 需要用两个或更多的独立的计量方程来描述的反应即为复合反应。此时在反应系统中同时存在几个独立地发生的化学反应，其数目与独立的计量方程数相同。 一、基本概念及术语 1．复合反应 １）如果几个反应都是从相同的反应物按各自的计量关系同时地发生反应则称为平行反应,可用下式表示: ２）如果几个反应是依次发生的，这样的复合反应称为串联