无机化学第3章溶解与沉淀.pptVIP

二、 溶度积 1.溶度积常数 在一定温度下，难溶电解质在水溶液中的溶解-沉淀平衡可以表示如下 AaBb(s) aAn+(aq) + bBm-(aq) 此时，沉淀组成离子(也成为“构晶离子”)浓度的幂的乘积为一常数，称为溶解度积常数，简称溶度积： Ksp是一种平衡常数，它反映难溶电解质在水中的溶解能力，也表示构晶离子在水中生成沉淀的难以程度 2.溶解度规则 通过比较溶液的离子积Q与溶度积常数的相对大小，可以判断系统的状态和可能发生的过程 (1) ?G ﹤ 0 Q ﹤ ksp 溶液是不饱和溶液，无沉淀析出或原有沉淀要溶解。 (2) ?G ﹤ 0 Q = ksp 溶液是饱和溶液，沉淀与溶解达动态平衡。 (3) ?G ﹥ 0 Q﹥ksp 溶液是过饱和溶液，有沉淀析出， 直至Q=ksp。 三 溶度积常数和溶解度 AB型： AgCl 、BaSO4 A2B型： AgCrO4 AB2型： PbI2 、CaF2 四、影响溶解-沉淀平衡的因素 1. 同离子效应和盐效应 2. 沉淀转化 3. 弱电解质的形成 4. 氧化还原 （2）改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0mol.L-1则: 溶液是过饱和溶液，因此有CaCO3沉淀生成。 · · 相同点：均可表示难溶电解质在水中的溶解能力。 不同点： 溶度积是一种平衡常数，是一定温度下难溶电解质饱和溶液中离子相对浓度幂的乘积，只与温度有关。 溶解度表示一种平衡位置, 是一定温度、压力下，一定量饱和溶液中溶质的量，不仅与温度有关，还与其他因素有关,如同离子效应、盐效应等。 二者之间可以相互换算，存在定量关系。 二 、溶度积ksp与溶解度s 溶度积和溶解度的相互换算 AaBb(s) aAn+(aq) + bBm-(aq) 平衡浓度/mol·L-1： as bs AB型： A2B型： AB2型： 在溶度积的计算中，离子浓度必须是物质的量的浓度，单位为mol/L，而溶解度的单位有g/100g水，g/L, mol/L,计算的时候一般先将难溶电解质的溶解度的单位换算为mol/L。 例1：25oC，AgCl的溶解度为1.92×10-3g·L-1， 求同温度下AgCl的溶度积。 解： s s 平衡浓度/（mol/L）: ②在AgCl的饱和溶液中，[Ag+]=[Cl －]=s 已知M AgCl=143.3g/mol ①换算单位，并忽略固体对溶液体积的影响 · · 例2：25oC，已知 (Ag2CrO4)=1.1×10-12，求同温下s (Ag2CrO4)/g·L-1。 解：Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42- 2s s 平衡浓度/mol·L-1： · · · 思考题： Ag2CrO4 2. 不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。 1. 相同类型的难溶电解质，其 大的s也大。 结论： 溶度积与溶解度换算要满足的条件 ①难溶电解质在水溶液中不发生副反应或副反应很小 ②难溶电解质溶于水部分完全电离 ③稀溶液 CdS Cd2+(aq)+S2-(aq) S2-+H2O(l) HS ˉ +OH ˉ PbCl2(s) = PbCl+(aq) + Cl ˉ(aq) K1=0.63 PbCl+(aq) = Pb2+(aq) + Cl ˉ(aq) K2=0.026 三、选择性沉淀 选择性沉淀： 根据溶度积规则，通过选择合适的是沉淀剂，有可能使其中某些离子形成沉淀，而其他离子仍留在溶液中，实现从溶液中分离或除去这种离子的目的。 解决问题： 1.离子沉淀的先后顺序 2.另一种离子开始沉淀时，前一种沉淀是否沉淀完全 例1. 某种溶液中含有1.0×10ˉ4mol/LCu+1.0×10ˉ3mol/LPb2+。计算(1)当CuI和PbI2沉淀开始出现时各自所需的Iˉ浓度；(2)当后一种离子开始出现沉淀时，前一种离子的浓度。已知Ksp(CuI)=1.27×10ˉ12，Ksp(PbI2)=9.8×10ˉ9。 解： (1) CuI为AB型难溶物，PbI2为AB2型难溶物，二者的平衡常数表达式和初始浓度都不同 CuI(s)=Cu+(aq)+Iˉ(aq) Ksp=[Cu+] ·[Iˉ] [Iˉ]=Ks p/[Cu+]=(1.27×10ˉ12)/(1.0×10ˉ4)=1.3×10ˉ8 PbI2(s)=Pb2+(aq)+2Iˉ(aq) Ksp=[Pb2+] ·[Iˉ] 当[Iˉ]浓度超过1.3×10ˉ8mol/L时，Cu+首先沉淀