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常用的双烯体则有
Diels-Alder 反应 狄尔斯-阿尔德反应是一种有机反应(具体而言是一种环加成反应)。共轭双烯与取代烯烃(一般称为亲双烯体)反应生成取代环己烯。即使新形成的环之中的一些原子不是碳原子,这个反应也可以继续进行。一些狄尔斯-阿尔德反应是可逆的,这样的环分解反应叫做逆狄尔斯-阿尔德反应或逆Diels-Alder反应(retro-Diels–Alder)。 1928年德国化学家奥托·迪尔斯和他的学生库尔特·阿尔德首次发现和记载这种新型反应,他们也因此获得1950年的诺贝尔化学奖。 Diels-Alder 反应:含有一个活泼的双键或叁键的化合物(亲双烯体)与共轭二烯类化合物(双烯体)发生1,4-加成,生成六元环状化合物: 由反应式可知,此反应分为两部分,即一部分为共轭双烯化合物,另一部分为提供不饱和键的亲双烯体。 常用的亲双烯体: 1.双键类亲双烯体(—C=C—) ; 2.三键类亲双烯体(—C≡C—); 3.含其它原子的杂亲二烯体 如—C≡N,—N=O,—C=O等。 常用的双烯体则有: 一般认为在反应时,两反应物彼此靠近,相互作用,形成一个环状过滤态,然后逐渐转化为产物分子. 即旧键的断裂与新键的形成是相互协调地在同一步骤中完成的(协同反应),无中间体生成。 反应是按顺式加成方式进行的,反应物原来的构型关系仍保留在环加成产物中。例如: 狄—阿反应的特点: 1.立体专一性:从亲双烯体来看,通常是顺式加成反应,即在亲双烯体中处于顺式的原子团,在形成六元环时仍为顺式。 2.区域选择性: 当双烯体与亲双烯体上均有取代基时,由于取代基的性质和位置不同,反应可能生成两种不同的反应产物.反应产物往往以“假邻对位”产物为主。即若把六元环产物比作苯环,那么环上官能团之间的相互位置以邻位,或者对位为主。如: 3.催化剂对D—A反应的影响: D—A反应中主要使用的催化剂多为路易斯酸和布鲁斯酸,比如,金属氯化物,碘化物,三氟甲磺酸盐,烷基金属化合物,三氟化硼的乙醚溶液,二氟化芳基硼等。 如lewis 酸,对该反应能显示出一种强的的催化效应,而且Lewis酸催化的D一A反应较之未被催化反应而言,不仅反应快,而且有更好的立体选择性和区域选择性. 对区域选择性的影响:
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