物化实验 食工1414 94号 林萍.docVIP

实验十 电导法测定乙酸酯皂化反应的速率常数 目的 1.了解二级反应的特点学会用图解计算法求取二级反应的速率常数2.用电导法测定乙酸酯皂化反应的速率常数了解反应活化能的测定方法原理 乙酸酯皂化是一个二级反应,其反应式为用电导仪测定溶液的电导值G随时间的变化关系可以监测反应的进程进而可求算反应的速率常数二级反应的速率与反应物的浓度的2次方有关若反应物和的初始浓度相同(均设为c)设反应时间为t时反应所产生的和的浓度为x若逆反应可忽略则反应物和产物的浓度时间的关系为t=0 c c 0 0 t=t c-x c-x x x t=∞ →0 →0 →c →c 上述二级反应的速率方程可表示为 .........(10-1) 积分得 或 .........(10-2) 因反应物是稀水溶液故可假定全部电离则溶液中参与导电的离子有Na+、OH-和等Na+在反应前后浓度不变OH-的迁移率比的大得多随着反应时间的增加OH-不断减少而不断增加所以体系的电导值不断下降在一定范围内可以认为体系电导值的减少量与的浓度x的增加量成正比即t=t x=β(G0 - Gt) .........(10-3) t=∞ c=β(G0 - G∞) .........(10-4) 式中,G0和Gt分别是溶液起始和t时的电导值G∞为反应终了时的电导值,β是比例系数将(10-3)、(10-4)代入(10-2)得 .........(10-5) 由对t作图应得一直线从其斜率即可求得速率常数k值 仪器和药品 DDS-11型电导率仪 1台 恒温 1套 秒表 1块 双管电导池 1个 移液管(20 ) 2支 DJS-1型铂黑电极1支 洗耳球 1只 (0.0100、0.0200 L-1) 若干 (0.0100 L-1) 若干 (0.0200 L-1) 若干 电导仪的校正: 打开电源开关，将温度补偿调至5℃），将仪器测量开关调至“校正”档，调节常数校正钮，使仪器显示铂黑电极上的J值（本组为1.071）校正完毕，将测量开关调至“测量档”。 开启恒温水浴电源将温度调至所需值(两个相差10℃的温度下进行实验低温应高于室温5 ℃以上!)如25 ℃/35 ℃或30℃/40℃。开启电导率仪的电源预热。 G0《 G∞的测定 取干净并干燥的试管两支，标号0mL0.01mol/LNaOH溶液和01mol/L CH3COONa溶液，溶液皆浸没并高出铂黑电极 （2）用蒸馏水洗涤铂黑电极，再用0.01mol/LNaOH溶液淋洗后插入反应管G0数据，将铂黑电极用蒸馏水洗涤，再用0.01mol/LCH3COONa溶液淋洗后插入反应管G∞数值 3、的测定 (1)电导池和电极的处理方法与上述相同安装后置于恒温浴中恒温. (2)用移液管量准确取 0.0200 L-1 溶液放入洗净并干燥的电导池的A管盖上装好电导电极的橡皮塞用另一支移液管吸取 0.0200 L-1 溶液注入电导池的B管中盖上带洗耳球的橡皮塞置于恒温水浴中恒温至少10 min。 (3)用洗耳球从B管压气将溶液快速压入A管中溶液压入一半时开始记时并继续压气将B管中的溶液全部压入A管放手让洗耳球将A管中的溶液吸入B管约到一半时再用力压洗耳球使B管中溶液再次全部进入A管如此反复几次使溶液混合均匀并立即测量溶液的电导(率)值.压气时注意不要使溶液冲出! (4)每隔2-3 min测量一次直至电导(率)值变化不大为止。除记录第一个数据的外其它各数据在测量时应该尽量保持在整数分钟时测定且使数据分布合理。整个反应约需时30 min。 (5)反应结束后,倒掉反应液洗净电导池和电导电极按步骤3方法重新测量G∞若所得结果与前次基本一样则可进行下一步实验。 5.反应活化能的测定 按前述各步重新测定另一温度下的反应速率常数按阿仑尼乌斯(Arrhenius)公式计算反应的活化能 或 .........(10-6) 式中k1、k2分别是温度T1、T2时反应的速率常数Ea即为反应的活化能。 数据处理 表一 的测定 次数 /ms 时间 1 2.15 15:09 2 2.12 15:11 3 2.17 15:13 表二 的测定 次数 /ms 时间