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第七章 电解质溶液 （一） 电解质溶液 实现电能与化学能的转化，既需要电解质溶液离子的定向移动，又需要电极上发生电化学反应。 正极、负极 阴极、阳极 2. Faraday电解定律 3. 离子的迁移数 离子电迁移的规律： 离子迁移数的定义 §7.2 电解质溶液的电导 电导、电导率、摩尔电导率 电导率、摩尔电导率与浓度的关系 电导率与浓度的关系 摩尔电导率与浓度的关系 电解质的 与 c 的关系 离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 电导测定的一些应用 §7.4 电解质的平均活度和平均活度因子 离子强度 (2)计算弱电解质的解离度和解离常数 设弱电解质AB解离如下： 将上式改写成 这就是俄籍德国物理化学家Ostwald提出的定律，称为Ostwald稀释定律 （3）测定难溶盐的溶解度 难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度 难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以： 的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表中得到 电解质的平均活度和平均活度因子 离子强度 对任意价型电解质 * * 电能 化学能 电解 电池 第一类导体又称电子导体，如金属、石墨等，自由电子作定向移动而导电。 §8.1 离子的迁移 1.电解质溶液的导电 第二类导体又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等，正、负离子作反向移动而导电。 阴离子迁向阳极，阳极上发生氧化作用 阳离子迁向阴极，阴极上发生还原作用 在电解池中 - + 电源 电解池 + 阳 极 - 阴 极 在原电池中 Cu CuSO4溶液 阴 极 负载电阻 正 极 负 极 Zn ZnSO4溶液 阳 极 Danill电池 在阴极上发生还原的是 在阳极上发生氧化的是 电能 化学能 电解 电池 电化学主要是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关规律的科学。 原电池和电解池 电势低的极称为负极，电子从负极流向正极。 负极： 电势高的极称为正极，电流从正极流向负极。 正极： 发生还原作用的极称为阴极。 阴极： (Cathode) 发生氧化作用的极称为阳极。 阳极： (Anode) 在原电池中，阴极是正极；在电解池中，阴极是负极。 在原电池中，阳极是负极；在电解池中，阳极是正极。 Faraday 归纳了多次实验结果，于1833年总结出了电解定律 ⒈ 在电极界面上发生化学变化物质的质量 与通入的电荷量成正比。 ⒉ 若干个电解池串联的线路中，当所取的基本粒子的荷电数相同时，在各个电极上发生反应的物质，其物质的量相同， 1 mol电子的电荷量称为Faraday库伦。称为1法拉第，以F表示 Faraday电解定律数学表达式： 例题： 通电于 溶液，电流强度 求：⑴ 通入电荷量 ⑵ 通电时间 ⑶ 阳极上放出氧气的质量 阴极上析出 已知 解1 若电极反应表示为 阴极 阳极 离子的电迁移现象 离子迁移数 设想在两个惰性电极之间有想象的平面AA和BB，将溶液分为三个部分。假定未通电前，各部均含有正、负离子各5 mol，分别用 +、- 号代替。 设离子都是一价的，当通入 4 mol 电子的电量时，阳极上有 4 mol 负离子氧化，阴极上有 4 mol正离子还原。 两电极间正、负离子要共同承担4 mol电子电量的运输任务。 1．设正、负离子迁移的速率相等， ，则导电任务各分担2 mol，在假想的AA，BB平面上各有2 mol正、负离子逆向通过。 当通电结束，阴、阳两极部溶液浓度相同，但比原溶液各少了 2 mol 而中部溶液浓度不变。 2．设正离子迁移速率是负离子的三倍， ，则正离子导3 mol电量，负离子导1 mol电量。在假想的AA,BB平面上有3 mol正离子和1 mol负离子逆向通过。 通电结束，阳极部正、负离子各少了3 mol，阴极部只各少了1 mol，而中部溶液浓度仍保持不变。 1.向阴、阳两极迁移的正、负离子物质的量总和恰好等于通入溶液的总电量。 如果正、负离子荷电量不等，情况就要复杂一些。 迁移数在数值上还可表示为： 负离子应有类似的表示式。如果溶液中只有一种电解质，则： 电迁移率的数值与离子本性、电位梯度、溶剂性质、温度等因素有关，可以用界面移动法测量。 电导、电导率、摩尔电导率 电导率、摩尔电导率与浓度的关系 离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 电导测定的一些应用 电导（electric con