植物纤维形态与化学_6.ppt

木材提取物 Wood Chemistry 化学工程学院纤维资源化学与利用研究室 Laboratory of Biomass Chemistry and Utilization Nanjing Forestry University 第六章 提取物：用水、水蒸汽或中性有机溶剂可提取的物质。在植物原料中含量少（一般2~5%），但各类繁多（约700余种）。 提取物一般可分为三大类： 萜类化合物：萜烯、树脂酸等 脂肪族化合物：包括 脂肪、蜡及其组成物质 水溶性碳水化合物 含N化合物 酚类化合物：单宁、黄酮类化合物、茋、木酚素等 6.1 萜类化合物 萜：两个以上异戊二烯的聚合物。 通式：(C5H8)n，n≥2 n=2：单萜 n=3：倍半萜 n=4：双萜 n=6：三萜 异戊二烯： 萜类化合物与甾族化合物的生物合成 萜类化合物与甾族化合物的生物合成遵循异戊二烯规则（亦称头-尾偶合机理） 异戊二烯规则 萜类化合物与甾族化合物的生物合成 萜类化合物 6.1.1 单萜 分子式C10H16及C10H14。主要为： ?-蒎烯、?-蒎烯（结构式） 松脂： 挥发性部分为松节油 非挥发性部分为松香 ?-蒎烯和?-蒎烯为松节油的主要成分；松香的主要成分为树脂酸。 精油和松节油中的主要单萜 非环与单环结构：β?月桂烯（香叶烯）（1）、(?)?苎烯（2）、(?)???水芹烯（3） 双环结构：??蒎烯（4）、??蒎烯（5）、3?蒈烯（6）、莰烯（7）、2?莰醇（冰片）（R=H）和乙酸冰片酯（R=CH3COO）（8）、??苧侧醇（9） 挥发性物质，可用蒸汽蒸馏分离 精油的主要成分 2分子异戊二烯头尾相连 木材特殊气味的主要原因 主要存在于针叶树和某些热带阔叶树中 6.1.2 倍半萜 挥发性物质，可用蒸汽蒸馏分离 存在于各种精油之中 3分子异戊二烯头尾相连 主要存在于针叶树中，温带阔叶树中罕见 6.1.3 二萜 4分子异戊二烯头尾相连 包括中性二萜和二萜酸 中性二萜：二萜烃、氧化物、醇类和醛类化合物 二萜酸：主要指树脂酸 树脂酸仅存在于针叶材中 心材酸性成分的含量远远大于边材 为三环双萜的含氧衍生物，分子式为C19H29COOH，具有两个双键和一个–COOH。 根据结构特征的不同，分为两类：枞酸型和海松酸型。 1、枞酸型树脂酸（结构式） 结构特点： a、C7位有异丙基；b、具有共轭双键，不稳定，易异构化。 2、海松酸型树脂酸（结构式） 结构特点： a、C7位有乙烯基和甲基；b、无共轭双键，较稳定。 树脂酸 枞酸型和海松酸型树脂酸 枞酸型树脂酸 海松酸型树脂酸 6 isoprene units Typically found in parenchyma cells of rays Many are classified as steroids (sterane structure) Present in both softwoods and hardwoods 6.1.3 三萜 6.2 脂肪族化合物 主要为： 脂肪、蜡及其组成物质 水溶性碳水化合物 含N化合物 6.2.1 脂肪、蜡及其组成物质 脂肪：高级脂肪酸的甘油酯（木材中含量0.5%） 通式： 蜡：脂肪酸与高级脂肪醇形成的酯（木材中含量0.1%） 通式：CH3(CH2)n–O–CO–(CH2)m–CH3 其组成主要为游离的脂肪酸和高级脂肪醇。 脂肪酸主要为C12~C24的一元酸，分为饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸 饱和脂肪酸：如：硬脂酸CH3(CH2)16COOH软脂酸CH3(CH2)14COOH 不饱和脂肪酸：如：油酸CH3–(CH2)7–CH=CH–(CH2)7–COOH、亚油酸CH3–(CH2)4–CH=CH–CH2–CH=CH–(CH2)7–COOH 脂肪酸多数以酯的形式存在，少数以游离形式存在。碱法蒸煮时皂化溶解。 高级脂肪醇主要有 花生醇C20 山榆醇C22 二十四醇C24 6.2.2 水溶性碳水化合物 包括单糖、低聚糖、部分淀粉、果胶及糖醇类。 1、淀粉 ?-D-葡萄糖1→4苷键连接而成。 作为贮藏的营养物质，存在于多种阔叶材的髓心、木薄壁组织和木射线中，含量0.5~5%，根据材种和采伐季节不同而异。 2、果胶 果胶酸：?-D-吡喃型半乳糖醛酸基以1→4苷键连接而成（不溶于水）。 果胶素（果胶）：果胶酸中糖基上的羧酸（部分酯化成甲酯，部分被中和成盐），变成部分可溶于水的物质。 果胶在水中的溶解度取决于聚合度和酯化度。当DP恒定时，酯化度高，溶解度大。 果胶分子量很大，约为50