第十四讲 氧化还原反应和电化学(孔岩).ppt

图3 标准氢电极 电极电势及应用——标准电极电势 参加电极反应的各物质均处于标准态时电极的电极电势称为标准电极电势 (-) Zn│Zn2+(1 mol·kg-1)║H+ (1 mol·kg-1)│H2 (p )(Pt) (+) 例如用标准锌电极与标准氢电极组成原电池： 可测得电池电动势为0.7618V。 原电池的电动势用E表示，其数值等于正极的电极电势减去负极的电极电势， E＝φ+－φ－ 电极电势及应用——标准电极电势 因为锌电极和氢电极都处于标准态，所以: 电极电势及应用——标准电极电势 3. 影响标准电极电势的因素 电极电势及应用——影响标准电极电势的因素 (1)金属本身的性质 (2)氧化态及还原态物种的浓度 电极电势及应用——影响标准电极电势的因素 例如： Cu2＋＋2e → Cu 考虑电极反应 [氧化态]＋ne → [还原态] 则电极电位 此即电极电势的Nernst方程。 考虑原电池 Zn∣Zn2+(cZn2+)‖Cu2+(cCu2+)∣Cu 电极电势及应用——影响标准电极电势的因素 对 电池反应 cC + dD → eE + fF 此即原电池电动势的Nernst方程。 标准氢电极的电极电势为0，是指在H＋＝1 mol·kg-1 的条件下，pH＝3.0时，可根据能斯特方程计算出其电极电势： 电极电势及应用——影响标准电极电势的因素 (3) pH、络合剂、沉淀剂 在铜锌原电池铜电极中引入硫化物，由于CuS难溶于水，导致其中铜离子浓度降低，铜电极电极电势减小，进而使原电池电动势减小，由电动势的能斯特方程分析可得到同样的结论。 在原电池系统中引入络合剂其作用与加入沉淀剂相同，即都是通过影响某一离子的浓度而影响其电极电势，进而影响所形成原电池的电动势。 电极电势及应用——影响标准电极电势的因素 电极电势及应用——电极电势的应用 氧化剂和还原剂的强弱可用有关电对的电极电势来衡量。某电对的标准电极电势愈小，其还原型物种作为还原剂也愈强。标准电极电势愈大，其氧化型物种作为氧化剂也愈强, 如前所述，这仅仅是用于判断在水溶液中的情况。 4. 电极电势的应用 (1) 判断氧化剂和还原剂的强弱 例如要把Fe2+与Co2+和Ni2+分离，首先要把Fe2+氧化为Fe3+，然后使Fe3+以黄钠铁矾NaFe(SO4)2 ·12H20从溶液中沉淀析出。因而要选择一种只能将Fe2+氧化为Fe3+，而不能氧化Co2+和Ni2+的氧化剂。从标准电极电势表查得下列氧化剂标准电极电势： 电极电势及应用——电极电势的应用 电极电势及应用——电极电势的应用 ClO-/Cl- 和 ClO3-/Cl-介于铁电极和钴及镍电极电极电势之间， 在酸性溶液中使用氯酸钠或次氯酸钠作为氧化剂， Fe2+可被氧化，而Co2+和Ni2+则不能。 电极电势及应用——电极电势的应用 (2) 判断氧化还原反应进行的方向 用标准电极电势可以判断氧化还原的方向：在标准状态下，标准电极电势数值大的电对中的氧化型物种(氧化剂)氧化标准电极电势数值小的电对中的还原型物种(还原剂)。例如： 电极电势及应用——电极电势的应用 Cu2＋可以氧化锌。理论上应当用E值来判断。但是由于浓度对电极电势的影响不是很大，一般当两个电对的标准电极电势之差大于0.2V，就很难通过改变浓度而使反应逆转，因此为了方便起见，一般仍可用标准电极电势来估计反应进行的方向。 电极电势及应用——电极电势的应用 如果一种元素有几种氧化态，就可形成多种氧化还原电对。如铁有0，+2，+3和+6等氧化态，因此就有下列几种电对及相应的标准电极电势： 5. 元素标准电极电势图及其应用 电极电势及应用——元素标准电极电势及应用 电极电势及应用——元素标准电极电势及应用 电极电势及应用——元素标准电极电势及应用 我们把同种元素不同氧化态间的标准电极电势按照由高到低的顺序排成图解： 这种表示一种元素各种氧化态之间标准电极电势关系的图解叫做元素电势图，又称拉蒂默图。 以锰在酸性(pH＝0)和碱性(pH＝14)介质中的电势图为例： (1) 判断氧化剂的强弱 电极电势及应用——元素标准电极电势及应用 酸性溶液 电极电势及应用——元素标准电极电势及应用 电极电势及应用——元素标准电极电势及应用 (2) 判断是否发生歧化反应 歧化反应是指元素本身发生氧化还原反应