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第二节 简单蒸馏与蒸馏釜 一、简单蒸馏基本原理 二、蒸馏釜 问题讨论与练习 三、简单蒸馏的计算 问题讨论与练习 * 一、简单蒸馏基本原理 三、简单蒸馏的计算 二、蒸馏釜 Distil in brief and the distiller 1.简单蒸馏 所谓蒸馏是指，根据液体混合物中各组分间挥发性的差异，将液体混合物各组分分离的一种（传质）操作。 根据蒸馏的方法，我们常将蒸馏地分为简单蒸馏、平衡蒸馏（闪蒸蒸馏）和精馏等类型。 ⑴蒸馏(distil) 简单蒸馏又称为微分蒸馏或瑞利蒸馏，是使混合液逐渐气化并使蒸气及时冷凝以分段收集的分离操作。其流程如图所示。 ⑵简单蒸馏流程 冷却水 馏分 (送馏分储存器) 母液 (送母液储存器) 原料 加热系统 冷凝系统 蒸馏釜 ①气－液相间只有瞬间的平衡关系 在简单蒸馏过程中，体系中的气－液相间没有平衡关系，只有瞬间的平衡关系。 原料液 蒸气(部分) 馏分 加热 冷凝 母液 从简单蒸馏的操作流程不难看出，是一种单级、间歇蒸馏，其特点至少有如下两个方面。 ⑶简单蒸馏的特点 只有瞬间的平衡关系 气相体系中易挥发度组分的含量随蒸馏过程的进行，由高→低发生变化；蒸气（气相）的温度随蒸馏过程的进行，由低→高发生变化。 ②气、液相组成、沸点随时间而改变 【气相】 液相体系中易挥发度组分的含量随蒸馏过程的进行，由高→低发生变化；料液的沸点随蒸馏过程的进行，由低→高发生变化。 【液相】 Why? 我们知道，蒸馏是根据液体混合物中各组分间挥发性的差异，对其进行分离的操作。什么是挥发性？如何度量物质的挥发性？ 2.挥发度与相对挥发度 挥发性通常是指物质由液态变为气态（蒸气）的一种性质，是物质的物理性质之一。 物质的挥发性常用挥发度（υ）来表示。即： ⑴挥发度 υi = pi/xi 式中，υi 为组分 i的挥发度，单位为Pa；pi 为体系达到气－液平衡时，组分i的蒸气分压，单位为Pa；xi 为体系达到气－液平衡时，组分i的物质的量分数。 对于纯组分A而言，因xA = 1，则该组分的挥发度υ就等于其饱和蒸气压。即： υA = pA° 1887年法国物理学家F.- M.拉乌尔在研究含有非挥发性溶质的稀溶液时提出：“在某一温度下，稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶剂的物质的量分数”。 在实际蒸馏操作中，我们讨论的对象均为混合物。为了较清楚地反映混合物中某组分挥发性的大小（体系内各组分间挥发度的差异性），常用相对挥发度来表示。如，二组分体系中A与B的相对挥发度为： ⑵相对挥发度 αAB = υA/υB pi = pi°xi 当体系服从拉乌尔定律时，即： αAB = υA/υB = 则： pA/xA pB/xB = pA° pB° 这样，我们只需知道在某温度下，体系中各组分的饱和蒸气压，便可求得其相对挥发度。 问题： 什么是拉乌尔定律？ 在简单蒸馏实际操作中，由于蒸馏釜内混合液的温度（沸点）将随着易挥发度组分的减少而逐步升高。这就意味着混合液的相对挥发度也将随温度的变化而变化。 由于在一般简单蒸馏操作中，温度的变化范围不是很大（相对挥发度的变化范围同样不大）。因此，为了使讨论简便，在简单蒸馏物料衡算中我们常采用“平均相对挥发度”代替相对挥发度进行计算。即： ⑶平均相对挥发度 αm = α1 - α2 α1 α2 ln 式中：α1 表示开始蒸馏时体系沸点(温度)下的相对挥发度；α2 表示蒸馏结束时体系沸点下的相对挥发度。 从简单蒸馏的特点我们知道：在简单蒸馏过程中，体系中的气－液相间虽然没有平衡关系，但有瞬间的平衡关系。此平衡关系如何描述？其意义何在？ 3.平衡关系 在此我们仍以二组分体系进行讨论。若某体系服从拉乌尔定律，其蒸气服从理想气体行为。则，其气相中某组分的物质的量分数为： yA = nA/n = pA/p总 yB = nB/n = pB/p总 由于： αAB = υA/υB = = × pA/xA pB/xB yA·p总 xA yB·p总 xB (yA·xB) = (yB·xA) xB = 1 - xA 对于二组分体系有： αAB = = 则： yB = 1 - yA (yA·xB) (yB·xA) yA(1 - xA) xA(1 - yA) 此式称为二组分体系（理想溶液）相对挥发度与气液平衡关系式，它反映了二组分体系A物质在气－液相中组分数间的关系。 相对挥发度与气－液平衡关系式在蒸馏操作实际应用中，常用平均相对挥发度代替相对挥发度。 移项整理得： yA = αAB·xA 1 +(αAB