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红外09
羰基化合物 特点:均有 νC=O吸收 该峰常为谱图最强峰,易识别。 不同类型羰基化合物的 νC=O的大小顺序: 酸酐 ~1810 ~1760 酰氯 ~1800 酯类 ~1735 醛类 酮类 羧酸 酰胺 ~1725 ~1715 ~1710 ~1690 增 大 6 、醛和酮 戊醛的红外光谱图 2720 2800 1720 苯甲酸的红外光谱图 2500~3300cm-1为νOH, 1689cm-1为νC=O,1294cm-1为νC-O 943cm-1为 γOH┄O= 7、羧酸 ? νOH 3300-2500cm-1 ,宽峰 ? νC=O 1740-1650cm-1(S ) ? νC- O 1320-1200cm-1(s ) ? γOH ┄O= 950-900cm-1 C 苯甲酸钠的的IR 谱图 O O 在1563、 1413cm-1 O C H C H C H C O O H C C C H C H 3 2 3 3 H O C 2 3 H (A (B (C 的O 解:( A)、( B )、( C)三者在在1900 ~1650cm -1 区域内均有强的 吸收。 (A)在在3000~ 2500cm -1 区间内应有一宽而强的 O-H伸缩振动峰。 (B)在在2720cm -1和 2820cm -1 有两个中等强度的吸收峰。 例:下列化合物在在3650 ~1650 ㎝-1 区间内红外光谱 有何不同? (A) (B) (C) 1740cm-1为νC=O, 1200cm-1为 cocν 8 、酯 丁酸乙酯的红外光谱 as νC=O ~1735cm-1( S) νC-O-C 1280-1100cm-1, 双峰 有时νas强,掩盖 νs 9 、 酰胺 ? νNH 在 3500-3100cm-1, 伯酰胺为强度相近的双峰, 仲酰胺为单峰, 叔酰胺无此峰。 ? νC=O即酰胺 I带。 1680~1630cm-1。 ? δNH 即酰胺 Ⅱ带, 1655~1510cm-1(w)。 ? νC-N谱带: 1420~1300cm-1(s) 3177,3369cm-1的双峰为 νNH吸收,1661cm-1为νC=O即酰胺 I带 , 1626cm-1即酰胺 Ⅱ带δNH 。 苯甲酰胺的红外光谱图 10 、酸酐 ? νC=O 双峰 1850-1800cm-1 1780-1740cm-1 ? νC- O 1170-1050cm-1(s) 乙酸酐的红外光谱图 1827、 1755为 νC=O; 1124为 νC-O 3369、 3291cm-1为νNH,1607cm-1是 δNH , 1072cm-1是 νC-N 11 、胺 正丙胺的红外光谱图 物C 试推断化合物 C4H 5N 的结构 不同浓度乙醇的 CCl4溶液的红外光谱 分子间氢键 的生成使 νOH 向低频方向移动。 4. 互变异构 C H2 C H3C O C O OC2H5 C C2H5O C H C O OC2H5 酮 型 OH 烯醇型 νC=O 1738cm-1 νC=O 1717cm-1 νC=O νOH 1650cm-1 3000cm-1 5. 振动耦合 H(s) H(s) νC-H(s)=2800cm-1 δ C-H(s)=1390cm-1 2820cm-1 2720cm-1 6.Fermi共振 当 一振动的倍频与另一振动的基频 接近 (2νA=νB)时, 由于发生相互作用而产生很强的吸收峰或发生峰裂分的 现象。 R H O C 分子在气态时,可以观察到光谱的转动精细 结构。 液态和固态分子间作用力较强,在有极性 基团存在时,可能发生分子间的缔合或形成氢 键,导致特征吸收带频率、强度和形状有较大 的改变。 7. 试样的物理状态 通常在极性溶剂中,溶质分子的极性基团 的伸缩振动频率随溶剂极性的增加而向低波数 方向移动,并且强度增大。因此,在红外光谱 测定中,应尽量采用 非极性 的溶剂。 溶剂的影响 ε 100 20 ε100 10 ε20 1 ε10 ε1 非常强峰 ( vs ) 强峰 ( s) 中强峰 ( m) 弱峰 ( w) 很弱峰 ( vw ) 红外吸收谱带的强度 1.跃迁的几率 υ0→υ1 本征跃迁 决定红外吸收峰强度的因素 决定红外吸收峰强度的因素 (1 )偶极矩与分子结构的对称性有关 (2 )原子的电负性 (3 )振动形式 (4 )其他 2. 分子振动时偶极矩的变化 第三节 特征基团与吸收频率 一、特征谱带区和指纹区 特征区 指纹区 4000-1300cm -1 ①吸收峰少,易辨认
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