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第六章 紫外-可见分光光度分析法 一、概述 outlined 二、分子吸收光谱与电子跃迁 molecular absorption spectroscopy and electron transition 三、基本术语 basic terms 四、吸收带的类型、来源及特点 the absorption band types, sources and characteristics 五、影响吸收带波长位置的因素 impact wavelength absorption band position of factors 一、概述 1、物质对光的选择性吸收 2、吸收光谱类型 总结: 3、吸收曲线 二、分子吸收光谱与电子跃迁 三、基本术语 3、红移与蓝移 请选择内容： * * 第一节 基本原理 ultraviolet spectrophotometry,UV ) principles 紫外-可见分光光度法:利用某些物质的分子吸收在200～800nm光谱区的辐射进行分析测定的方法。 分子吸收光谱:产生于价电子在电子能级间的跃迁，广泛应用于无机物和有机物的定性和定量分析。 远紫外光区：100 ～200nm 近紫外光区：200 ～400nm 可见光区：400 ～800nm M + 热 M + 荧光或磷光 ?E = E2 - E1 = h ? 量子化 ；选择性吸收; 分子结构的复杂性使其对不同波长光的吸收程度不同。 M + h ? ? M * 基态 激发态 E1 （△E） E2 分子内部的运动形式：三种即 （1）价电子的运动 （2）分子内原子在平衡位置附近的振动 （3）分子本身绕其重心的转动 分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量 在光谱分析中，依据物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称为吸光光度法,主要有: 红外吸收光谱：分子振动光谱，吸收光波长范围2.5?1000 ?m ,主要用于有机化合物结构鉴定。 紫外吸收光谱：电子跃迁光谱，吸收光波长范围200?400 nm（近紫外区） ，可用于结构鉴定和定量分析。 可见吸收光谱：电子跃迁光谱，吸收光波长范围400?750 nm ，主要用于有色物质的定量分析。 吸收曲线：用不同波长的单色光照射某一浓度固定的溶液时，测吸光度，绘制A-λ曲线。 讨论： （1）同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax。 （2）不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同。 （3）吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。 （4）不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在λmax处吸光度A 的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。 （5）在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。 1、紫外—可见吸收光谱 有机化合物的紫外—可见吸收光谱，是其分子中外层价电子跃迁的结果（三种）：σ电子、π电子、n电子。 分子轨道理论：一个成键轨道必定有一个相应的反键轨道。通常外层电子均处于分子轨道的基态，即成键轨道或非键轨道上。 外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁所需能量ΔΕ大小顺序为：n→π＊ π→π＊ n→σ＊ σ→σ＊ 1、生色团： 产生π→π＊和n→π＊跃迁的基团（含有π键的不饱和基团），使激发能↓→ λ↑。简单的生色团由双键或叁键体系组成，如乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基—N＝N—、乙炔基、腈基—CN等。 2、助色团： 含有n电子的基团(如—OH、—OR、—NH２、—NHR、—X等)，它们本身没有生色功能，但当它们与生色团相连时，会发生n—π共轭作用，增强生色团的生色能力(λ↑ ，且吸收强度增加)，这样的基团称为助色团。 有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长λmax和吸收强度发生变化: 红移：λmax向长波方向移动。 蓝移 ： λmax向短波方向移动。 增色效应或减色效应：吸收强度即摩尔吸光系数ε增大或减小的现象。 第一节 基本原理 第二节 紫外-可见吸收光谱 第三节 仪器及应用 结束 * * *