6对映异构课稿.pptVIP

转环 反-1,2-二甲基环己烷，两个甲基在e键或a键位置时，都没有对称面和对称中心，是有手性的。 转环 不能通过转环作用变成其对映体。反-1,2-二甲基环己烷有旋光性。 以上结果和从平面结构分析所得的结果一致，因此可以直接由平面结构式分析考察环状化合物的对映异构。 顺-1,2-二甲基环己烷，在它的平面结构式中有一个对称面，不是手性分子； 反-1,2-二甲基环己烷，在它的平面结构式中没有对称面也没有对称中心，是有手性的。 问题：写出1,2-二甲基环己烷的立体异构体 顺-1,4-二甲基环己烷，有一个对称面，不是手性分子，没有对映异构体存在 反-1,4-二甲基环己烷，有一个对称中心，不是手性分子，也没有对映异构体存在 第七节 不含手性碳原子化合物的对映异构 一、丙二烯型化合物 当丙二烯分子两端碳上都连有不同的基团时，分子没有对称面也没有对称中心，有对映异构。 sp2 sp2 sp 若用两个环来代替两个双键，则所得到的螺环化合物也应当有对映异构。 任意一端的双键碳上的两个基团相同，分子中就存在一个对称面，没有旋光性。 思考: 二、单键旋转受阻碍的联苯型化合物 当(a+c)及(b+d)的半径大于0.29nm时，苯环绕单键的旋转受到阻碍。 整个分子没有对称面和对称中心，有对映异构 将任意两个基团对调，转变为其对映体 氢 羟基 四面体的四个顶点是等价的，任意对调结果相同 甲基 羟基 对调偶数次构型不变，对调奇数次为原构型的对映体 固定任意一个基团不动，依此轮换其余三个基团的位置，得到的构型和原来相同 这一转变可由两次任意对调两个基团得到 也可以使用分子模型证明这一关系 第四节 含两个手性碳原子化合物的对映异构 一、含两个不相同手性碳原子的化合物 指两个手性碳上所连的四个基团不完全相同 不呈镜象对映关系的立体异构体叫非对映体 1 2 3 4 1与2，3与4为对映异构体 1与3或4，2与3或4称为非对映异构体 当分子中有两个或两个以上手性中心时,存在非对映异构现象。 非对映体的比旋光度不同，熔点、沸点、溶解度、相对密度、折射率等物理性质都不相同。 非对映异构体具有相同的官能团，化学性质相似。 但它们分子中相应的原子之间距离不完全相同，内能不同，因此与同一试剂反应的速率有差异。 二、含两个相同手性碳原子的化合物 指两个手性碳上所连的四个基团完全相同 1 2 3 4 构型3和4表面上看呈镜像关系，但把3旋转180o后会和4重合，因此它们是同一个物质，称为内消旋体(meso) 内消旋酒石酸分子中有一个对称面，不是手性分子，没有旋光性 内消旋体：虽有手性碳原子，但由于分子的内部作用而失去旋光性的分子。 酒石酸构型异构体的总数为3 22，包括一个左旋体，一个右旋体和一个内消旋体。 左旋体和右旋体等量混合可组成外消旋体。 内消旋体在分子内部旋光性互相抵消。 内消旋体和左旋体或右旋体之间不呈镜像关系，属非对映异构体。 问题6-8：画出2-氯-3-溴丁烷的光学异构体的投影式，并指出它们所组成的外消旋体 问题6-9：画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，指出哪些互为对映体？哪个是内消旋体？ 光活性对映体 非光活性内消旋体 假不对称碳原子 构型式的相互转换 在实际应用中常需要把它们相互转换。 楔形式、Fischer式、Newman式、锯架式都可以分子的构型 转换过程中，要想象出它们的立体形象。 重叠式的Newman投影式可以直接转为Fischer投影式；交叉式要先转为重叠式，再进一步转为Fischer投影式。 构象的旋光性 内消旋酒石酸分子中有一个对称面，没有手性。 但这是根据重叠式构象判断的，而重叠式构象是不稳定构象，因此还必须考虑其他构象。 1 2 3 1式中有一个对称中心，没有手性。 2式和3式没有对称面，也没有对称中心，具有手性的，且是对映的； 它们的内能相同，在构象平衡中所占的份额也相同； 化合物的旋光性是分子的集体性质，由于有手性的构象对偏振光的作用互相抵消，所以化合物没有旋光性。 只要分子的任何一种构象有对称面或对称中心，其他手性构象都会成对出现； 因此，根据重叠式构象所得出的没有手性的结论，与从统计的观点得出的是相符合的。 左旋酒石酸和右旋酒石酸的情况与内消旋酒石酸不同。 两种对映体中的每一种构象都没有对称面和对称中心，因此都是手性的。 (S,S) (R,R) 通过单键的自由旋转，(R,R)异构体存在无数种构象，(S,S)异构体同样也存在无数种构象。 它们内能相同，各自在平衡中所占的比例也相同。 左旋或右旋酒石酸的旋光性，是所有的手性构象对偏振光作用的总和，它们的数值相等，方向相反。 (R,R)异构体中每一种构象，在(S,S)异构体中都有与之对映的构象； 由于化合物的