05章2015-12-10相平衡课稿.ppt

物理化学电子教案—第五章 第五章 相平衡 §5.1 引 言 §5.1 引 言 §5.1 引 言 §5.1 引 言 §5.2 多相系统平衡的一般条件 §5.3 相 律 §5.3 相 律 §5.3 相 律 独立组分数 独立组分数 独立组分数 独立组分数 §5.3 相 律 两点说明 §5.4 单组分系统的相平衡 §5.4 单组分系统的相平衡 Clausius-Clapeyron方程 Clausius-Clapeyron方程 Clausius-Clapeyron方程 Clausius-Clapeyron方程 外压与蒸气压的关系—— 不活泼气体对液体蒸气压的影响 水的相图 讨论 1 关于滑冰/滑雪运动 观点① 加压→冰熔点降低→便于滑动； 观点② 摩擦生热→冰融化→便于滑动。 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 超临界状态 §5.5 二组分系统的相图及应用 理想的二组分液态混合物—— 完全互溶的双液系 理想的完全互溶双液系 杠杆规则（Lever rule） 杠杆规则（Lever rule） 蒸馏（或精馏）的基本原理 蒸馏（或精馏）的基本原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 非理想的二组分液态混合物 完全不互溶的双液系 简单的低共熔二元相图 ①.结晶法精制盐类 Ⅱ.水-盐冷冻液 形成化合物的系统 形成化合物的系统 液、固相都完全互溶的相图 液、固相都完全互溶的相图 完全互溶固溶体的相图 部分互溶的双液系液-液平衡相图 部分互溶的双液系 固态部分互溶的二组分系统 区域熔炼（zone melting） 区域熔炼（zone melting） S 2 A, B , R 0, R’ 0, f* 2 ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ ① ② S 2 A, B , R 0, R’ 0, f* 1 ③和 S 3 A, B,C , R 1, R’ 0, f* 1 ④ ⑤ S 2 A, B , R 0, R’ 0, f* 1 ⑥ S 2 A, C , R 0, R’ 0, f* 1 ⑦ S 2 B, C , R 0, R’ 0, f* 1 H 点： S 1 C , R 0, R’ 0, f* 0 三相线： S 3 A, B,C , R 1, R’ 0, f* 0 如A- C和C-B相图的拼合 H点是C的熔点 相区组成为 有三个熔点 两个低共熔点 熔液单相 有两条三相线 伞形 与 能形成三种稳定的水合物 0.98浓硫酸的熔点,在273 K左右 E4点是一水化合物与纯硫酸的低共熔点，在235 K。 冬季用管道运送硫酸的浓度为0.93左右 ▼ 思考题：p336. 4 解析：s 5，R 3，R’ 0，…… 2 形成不稳定化合物 这种化合物没有自己的熔点，相当于在熔点温度以下就分解为与原化合物组成不同的液相和固相。 例如： 属于这类系统的还有： 2 形成不稳定化合物 分解温度称为 异成分熔点或转熔温度 FON 线也是三相线，但表示液相组成的点在端点 FON线也称为不稳定化合物的转熔线 从相图上画步冷曲线 ★ 由稳定化合物转化为不稳定化合物 原来的熔点逐步变为转熔点 伞形 “T”字形 伞形 伞形 T形 两个组分在固态和液态时能彼此按任意比例互溶而不生成化合物，也没有低共熔点。 以Au-Ag相图为例 梭形区之上是熔液单相区 梭形区之下是固体溶液单相区 梭形区内固-液两相共存 上面是熔液组成线，下面是固溶体组成线。 对比、联想---（非）理想 液态混合物 当物系从A点冷却，进入两相区，析出组成为B的固溶体。 继续冷却，液相组成沿 AA1A2 线变化，固相组成沿 BB1B2 线变化 因为Au的熔点比Ag高，固相中含Au较多，液相中含Ag较多。 在B2点对应的温度以下，液相消失。 枝晶偏析 固-液两相不同于气-液两相，析出晶体时，不易与熔化物建立平衡。 由于固相组织的不均匀性，会影响合金的性能。 较早析出的晶体含高熔点组分较多，形成枝晶，后析出的晶体含低熔点组分较多，填充在最早析出的枝晶之间，这种现象称为枝晶偏析。 完全互溶固溶体出现最低或最高点 当两种组分的粒子大小和晶体结构不完全相同时，它们的T-x图上会出现最低点或最高点。 例如： 等系统会出现最低点。但出现最高点的系统较少。 （1）具有最高会溶温度 系统在常温下只能部分互溶，达溶解平衡时分为两层。 B点温度称为最高会溶温度，高于这个温度，水和苯胺可无限混溶。 下层是水中饱和了苯胺， 上层是苯胺中饱和了水， 升高温度，彼此的溶解度都增加。升温到达B点，界面消失，成为单一液相。 水中饱和了苯胺 苯胺中饱和了水 质量分数 等压 T/K 单相 两相 雾点 ● 共轭相A’、A” ● 杠杆规则 ● 质量分数 等压 T/K 单相