5.2核磁共振的脉冲序列设计课稿.pptVIP

高分子材料现代研究方法 丁基橡胶是异丁烯与异成二烯共聚物，可以生成包括多种多样化学结构的异构体及几何异构体。丁基橡胶溶解在CDCl3溶液中，测定氢谱（250Hz）和碳谱（62.8Hz）。 NMR谱研究表明，在丁基橡胶中，反式构型占90%，顺式构型占10%。 选择标量-自旋去偶，即用选择过的频率照射某一特定质子，以消除该质子与碳的偶合，但不影响体系中其余磁核的自旋。 图5-33为丁基橡胶选择去偶后的13C-NMR谱。 通过对异戊二烯聚合单元亚甲基质子位于1.94ppm共振的选择射频照射，使原来位于23.37及57.8ppm两组三重峰变为两个单峰（图5-33b）。 这一现象说明这两组信号可归属于异戊二烯聚合单元的亚甲基碳。 根据它们化学位移的差别，可标识为C-4及C-1。 同样，对1.65ppm共振的质子的选择去偶照射，可使位于19.21ppm甲基碳的四重峰变成两重峰。 这一剩余偶合的偶合常数为7.45Hz，跟聚异戊二烯均聚物的偶合常数J 7.44Hz相吻合。 这一恢复过程的数学表达式为： 5-16 式中 t — 脉冲停止后经历的时间； u?z — 弛豫 ts 后，磁化强度矢量纵向分量的瞬时值； ?0 — 平衡状态的磁矩合矢量； T1 — 磁核的纵向弛豫时间。 由于合矢量从 -?0 开始向 +?0 恢复，所以其中必存在u?z