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锂离子电池 锂离子电池是指分别用二个能可逆地嵌入与脱嵌锂离子的化合物作为正负极构成的二次电池。它具有容量大、比能量高、工作电压高、循环寿命长、无记忆效应、自放电小、安全环保等优点。 锂离子电池的分类 根据电解质材料 根据形状 根据电极材料 结构组成 正极:嵌锂的过渡金属氧化物 负极:电位接近锂并可嵌入锂的材料,一般为石墨或近似石墨或近似石墨结构的碳。 隔膜:聚烯烃多微孔膜,可以让锂离子自由通过,而电子不能通过。 电解液:溶解有六氟磷酸锂的碳酸酯类溶剂,聚合物的则使用凝胶状电解液。 外壳:一般为金属。 工作原理 锂离子电池的充放电过程,就是锂离子的嵌入和脱嵌过程。 工作原理 以钴酸锂电池为例: 应用领域 由于锂离子电池性能上的优越性,它广泛应用于各领域,包括: 各类电子产品:手机、笔记本电脑、数码相机等。 交通工具:电动自行车。 航天航空:无人小/微型侦察机、航天领域的蓄电池 医学方面:助听器、心脏起搏器等 锂离子电池正极材料 发展高能锂离子电池的关键技术之一是正极材料的开发。其中比较具有代表性的锂离子电池正极材料有锂钴氧化物、锂镍氧化物及锂锰氧化物,此外也包括磷酸铁锂、锂钒氧化物等新的电池材料。 LiCoO2 LiCoO2是最早商品化的锂离子电池正极材料,制备方法主要有固相法和液相法。 固相法又包括高温固相法和低温固相法,比较常用的是高温固相法,采用Li2CO3或LiOH等锂盐与CoCO3按照Li:Co=1:1配制后于600~900℃下煅烧而成; 液相法主要包括共沉淀法、溶胶-凝胶法、喷雾干燥法、水热合成法等; 优点:放电电压高,放电平稳,比能量大、循环寿命长、生产工艺简单。 缺点:Co原料稀有,成本高。 LiNiO2 LiNiO2的实验室制备方法有高温法和低温法。 高温法就是将锂与2价镍的前驱物按计量混合后在空气或氧气氛下进行高温(700℃左右)煅烧来制备LiNiO2。 低温法则是采用3价镍的前驱物与LiNO3或LiOH在低于600℃的温度下煅烧制备的方法。 优点:价格低廉,性能与锂钴氧化物相当,嵌锂性优秀,自放电小,无污染,电解液要求低。 缺点:合成合格产品的条件苛刻,难以规模化生产。 LiMn2O4 尖晶石型LiMn2O4的制备方法主要有固相法、微波法、溶胶-凝胶法、水热法等。传统的方法主要采用固相法,将LiNO3或Li2CO3和电解Mn2O3或MnO2均匀混合,在富氧气氛中于600~850℃下煅烧8~15h制得。 优点:价格低廉,无污染,制备相对容易,安全性好。 缺点:传统固相法制得的成品的电化学性能差,颗粒大小及粒度分度等难于控制。 几种正极材料的性能对比: 锂离子电池负极材料 提高电池负极材料的比容量可有效的提高锂离子的比容量,是发展锂离子电池的另一关键。 目前主要的方向有改性石墨,碳纳米材料和纳米金属材料等。 改性石墨 高比容量的无定形碳材料可以提高锂离子的比容量,但部分裂解的碳化物会出现电压滞后。所以可从传统的石墨电极进行改性,可从以下方向出发。 加速SEI膜的形成。SEI膜即碳电极在初次充放电时其表面生成的钝化膜,可抑制溶剂的共嵌与分解,同时可降低电池的自放电量。选择能与所用的碳电极匹配的溶剂,或在溶液中加入一些有机或无机添加剂来加速其形成。 对碳材料进行表面处理。可以对碳材料进行表面氧化还原处理,或在碳电极上人工沉积一层锂离子导通的固体电解质薄膜,这些都是提高石墨类碳电极性能的有效方法 碳纳米材料 纳米材料具有特殊的为官结构,使锂离子的嵌入深度小,过程短,并提供了较大的嵌入空间。 采用碳基纳米复合材料和碳纳米管等碳纳米材料可以大量储存锂离子,大大提高了电极的比容量,有利于提高电池的充放电容量和电流密度。 纳米金属材料 金属类电极材料一般具有较高的理论比容量,某些金属嵌入锂离子时还会形成锂量很高的锂合金,合金还具有加工性能好、导电性好、环境敏感性没碳材料明显等优点。 但是Li-M合金电极在充放电过程中伴随着巨大的体积变化,从而使金属电极逐渐粉化开裂失效,使电池循环性能较差。为此,可将其制成纳米金属材料,研究表明,小粒径的金属或合金在容量和循环性能上都有很大的提高。 * 液态锂离子电池 聚合物锂离子电池 锰酸锂锂离子电池 磷酸铁锂电池 钴酸锂电池 镍钴锰酸锂电池等 圆柱型 方形 *
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