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锂离子电池正极的合成与修改后案例.ppt

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锂离子电池发展现状 随着我国经济的快速发展,对电池新材料需求的不断增加,锂离子电池是性能卓越的新一代绿色高能电池,已成为高新技术发展的重点之一。 锂离子电池具有以下特点:高电压、高容量、无记忆效应、内阻小、自放电少、循环次数多。 因其上述特点:锂离子电池已应用到移动电话、笔记本电脑、摄像机、数码相机等众多民用及军事领域。 谢谢观赏! 不足之处望老师和同学评正 锂离子电池正极材料的合成与研究 学 院:物理科学与工程技术学院 专 业:材料物理 年 级:2011级 姓 名:胡金瓶 指导老师:胡国兵 目 录 1、锂离子电池正极材料的构成 2、锂离子电池发展现状 3、锂离子电池正极材料的常用制备方法 4、主要锂离子正极材料的研究进展 5、锂离子电池正极材料的掺杂改性 锂离子电池主要是由正极、负极、隔膜和电解液组成。 1.正极由正极活性物质,导电剂,粘结剂,以及基体组成。 2.负极由负极活性物质(石墨),导电剂,粘结剂,和基体组成。 3.隔膜通常采用聚丙稀(PP)和聚乙煤(PE)或两者的复合膜(PE-PP-PE)。整个电池的内部系统则浸在电解液中(包括正负极和隔膜)。 4.电解液成分是溶有LiPF6锂盐的碳酸乙煤酯(EC)和碳酸二乙酯(DMC)的混合溶液,即(LiPF6+EC+DMC),其主要作用就是为锂离子运动提供通道,确保锂离子在正负极之间的传输。 锂离子电池充电电极反应(以LiCoO2为例)可表示为: 正极:LiCoO2一Li(1一x)CoO2+xLi++xe- 负极:C+xLi++xe一LixC 总反应:LiCoO2+C一Li(1一x)CoO2+LixC 锂离子电池的充放电过程,就是锂离子的嵌入和脱嵌过程。在锂离子的嵌入和脱嵌过程中,同时伴随着与锂离子等量电子的嵌入和脱嵌,在充放电过程中,锂离子在正、负极之间往返嵌入/脱嵌和插入/脱插,被形象地称为“摇椅电池”。 正电极 LiCoO2 负电极 C Li+ Li+ Li+ Li+ Li+ Li+ 充电 放电 氧 钴 锂离子 炭 e- e- e- e- e- e- e- 锂离子电池的应用 正极材料的常用制备方法 正极材料最常用的制备方法是固相反应法,几乎所有的电极材料都可以通过固相法制得。但是,固相法有一定的局限性,不能达到均匀混合的水平,因此可以用其他一些软化学合成的方法来提高材料的电化学性能。 正极材料的制备方法一般包括: 溶剂热法,机械化学活化法,溶胶-凝胶法,电化学合成法,溶液氧化还原法等。下文就一些常见的材料的制取方法进行详细介绍。 主要锂离子正极材料的研究进展 1、层状LiCoO2正极材料; 2、尖晶石LiMn204正极材料; 3、橄榄石型LiFePO4正极材料的。 1 . 层状LiCoO2正极材料的研究进展; (1)优点: 具有电压高、放电平稳、比容量较高(140-150mAh/g@1C)、循环性能优异、能大电流放电、制备简单等优点。 (2)不足: 钴资源有限、价格颇高,而且对环境有一定污染,有一定的安全问题。 (3)LiCoO2的结构: LiCoO2具有类似-NaFeO2结构,空间点群为Rm, 属三方晶系。晶格参数a=2.816( 2)?,c=14.08(1) ?,其中其中过渡金属离子和锂离子分别占据氧的立方密堆积中八面体空隙的3(a)和3(b)位,其结构如右下图所示。 Li+、Co3+、O2+分别占据3a、3b、6c的位置,O-Co-O之间通过Li+静电相互作用,所以Co3+和O2之间化学键作用力最强,过渡金属阳离子和锂离子都处在由氧原子组成的八面体空隙中,LiCoO2中阴离子数和阳离子数相等 。 LiCoO2结构示意图: 钴酸锂材料的掺杂改性 从钴酸锂材料的诞生到现在,人们对其进行了大量的研究,用以改善其性能。通常在钴酸锂材料里掺入其他的金属离子,能有效提高材料的循环稳定性,也能提高材料的放电容量。 一种方法是掺杂:在LiCoO2中掺入少量的Mg2+,LiCoO2晶体结构发生很大的变化,这种变化提高了 LiCoO2材料在充放电过程中电极结构的强度,使电池结构不会坍塌,有效的增强了LiCoO2循环稳定性。 另一种有效提高LiCo02材料电化学性能的手段就是表面包覆。包覆物一般要求有较好的稳定性,不与正极材料及电解液发生反应,并且具有较高的电子导电性和离子导电性。 用电化学法制备LiCoO2是

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