第一讲卤素程序.pptVIP

2.次卤酸及其盐 次卤酸＊： HClO HBrO HIO P543 酸性↓ 氧化性↓ 稳定性： 大 小 3.4×10-8 2.0×10-9 1.0×10-11 弱酸( ) 1.495 1.341 0.983 制取： 蒸馏反应混合物 → HClO（aq） 蒸馏 HXO 盐及重要反应： 漂白粉 歧化与温度有关 失效 较强氧化性： 第一讲 卤素 §2 卤素单质及其化合物 §1 卤素的通性 本章重点: ◆卤素单质的性质和制备； ◆卤素氢化物的性质、制备及性质递变规律； ◆卤素含氧酸及其盐的氧化还原性。 卤素(VIIA) F Cl Br I 价电子构型 2s22p5 3s23p5 4s24p5 5s25p5 共价半径/pm 71 99 114 133 第一电离能 /kJ·mol-1 1681 1140 1008 电负性 氧化值 -1 -1， 1， 3， 5， 7 1 卤素的通性 氟 氯 溴 碘 依次增大 离子半径 3.98 2.66 2.96 3.16 依次减小 依次减小 依次减小 1251 §2 卤素的单质及其化合物 2.5 卤素的含氧化合物 2.4 卤化物 多卤化物 2.3 卤素的氢化物 2.2 卤素单质 2.1 卤素的成键特征 卤素在自然界的分布： 以化合态存在 氟 氯 溴 碘 0.0015% 0.031% 1.6×10-4% 3×10-5% 萤石 冰晶石 氟磷灰石 骨骼、牙齿 毛发、鳞、 羽毛等 海水中，以Na、K、Mg、Li的化合物存在， 也存在于盐湖、盐井、盐床中。 钾石盐KCl、 光卤石 海水、盐井中，水藻体内。 南美智利硝石中含少量 2.1 卤素的成键特征 ★形成非极性共价键 如单质 ★形成极性共价键 ★形成离子键 与活泼金属化合时,如 与非金属化合时,如 ★形成配位键 配合物中作配体 F2 Cl2 Br2 I2 X2 氧化性： 强 弱 X- 还原性： 弱 强 氧化还原性 氧化性最强的是F2，还原性最强的是I－。 2.卤素单质的化学性质： 2.87 1.36 1.087 0.535 结论： 毒性：气态X2均有刺激性气味，刺激咽喉、鼻、眼的粘膜， 吸入较多则引起中毒，甚至死亡。 Br2（l）使皮肤造成难以痊愈的灼伤。 1.卤素单质的物理性质： 聚集状态 g g l s 颜色 浅黄 黄绿 红棕 紫 分子间力 小 大 F2 Cl2 Br2 I2 2.2 卤素单质 溶解度：F2剧烈地分解水 水中：Cl2、Br2、I2溶解度较小，分别称氯水、溴水、碘水 有机溶剂： Br2可溶于乙醇、乙醚、氯仿、CCl4、CS2， 随浓度不同显示黄色→棕红色 I2溶于乙醇、乙醚、酯等呈棕色或红棕色 溶于CCl4、CS2等呈紫色或紫红色（以分子状态） KI和碘化物： 黄→棕黄→棕红 ①与金属作用： 可氟化所有的金属，且反应剧烈，常伴随燃烧和爆炸， 但与Cu、Ni、Pb、Mg等作用时因生成难溶氟化物保护 膜而阻止反应，故可以贮存于上述金属及合金容器中。 F2 能与各种金属作用，反应较剧烈，有些需加热。 干燥Cl2不与Fe作用，故可将Cl2贮存于铁罐中。 Cl2 常温下只与活泼金属化合，加热时可与其它金属化合。 Br2、I2 ②与非金属作用： F2 能与大部分非金属化合。（除O2、N2） 如低温下与S、P、C、Si等猛烈反应，产生火焰。 Cl2 与大多数直接非金属化合，剧烈程度＜F2 ③与氢作用： F2 Cl2 Br2 I2 卤素间置换 Br2、I2 需高温，反应不完全 ②歧化反应：（水解反应） 可见：氯水, 溴水, 碘水的主要成分是单质。 在碱存在下，促进X2在H2O中的溶解、歧化。 ④与H2O反应： ①氧化反应： 歧化反应 产物： 常温 加热 低温 I2 Br2 Cl2 ClO- ClO- 加碱促进水解 (氧化手段的选择) F2 (g) 电解： Cl2 (g) 实验室： 工业 (电解)： 3.卤素单质的制备： +