第3章-溶液与离子平衡.pptVIP

第三章 溶液与离子平衡 物质的分散系 分散系: 概念:一种物质或几种物质分散到另一种物质中所形成的混合物叫做分散系。 一、溶液的蒸气压下降 二、溶液的沸点上升 3.3 多相离子平衡 在难容电解质的饱和溶液中，存在着难容电解质与其解离的离子之间的平衡，这是一种多相平衡，通常称为沉淀-溶解平衡。 　溶度积原理 溶度积换算为溶解度例 在25°C时AgBr的K?SP 5.35×10?13，试计算AgBr的溶解度 以物质的量浓度表示 解：溴化银的溶解平衡为: AgBr s Ag+ aq + Br- aq 设AgBr的溶解度为S，则c（Ag+）＝c Br- ＝S 得 K?SP c Ag+ ·c Br- ＝S · S＝5.35×10?13 所以 即AgBr的溶解度为7.31×10?7 mol?L?1 3.1.3 溶度积原理 例3-5??将等体积的4×10-3 mo1·L-1的AgNO3和4×10-3 mo1·L –1 K2CrO4混合，有无Ag2CrO4沉淀产生?已知K?sp Ag2CrO4 ＝1.12×10-12 。 解：等体积混合后，浓度为原来的一半。 c Ag+ 2×10-3 mol·L-1; c CrO4 2- ＝2×10-3 mol ·L-1 Qi＝c2 Ag+ ·c CrO4 2 - ＝ 2×l0-3 2×2×l0-3 ＝8×l0-9＞K?sp Ag2CrO4 所以有沉淀析出 3.2 沉淀—溶解平衡的移动 影响溶解度的因素:同离子效应 因加入含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质溶解度降低的效应称之为同离子效应。 产生盐效应的原因 饱和BaSO4溶液中加入KNO3后溶液中的离子总数骤增,由于SO42-和Ba2+离子被众多的异号离子 K+，NO3- 所包围，活动性降低，因而Ba2+和SO42-的有效浓度降低。所以 c Ba2+ 和c SO42- 增加 , BaSO4的溶解度增加 。 3.2.2 沉淀的溶解 利用酸碱反应生成弱电解质使沉淀溶解 通过氧化还原反应使沉淀溶解 利用配位反应生成配合物使沉淀溶解 1. 生成弱电解质使沉淀溶解 难溶的金属氢氧化物的酸溶解： M OH n + nH+ Mn+ + nH2O 室温时，K?w 10?14，而一般有： MOH的K?sp大于10?14 即K?w ， M OH 2 的K?sp大于10?28 即K?w2 , M OH 3的K?sp大于10?42（即K?w3）， 所以反应平衡常数都大于1, 表明金属氢氧化物一般都能 溶于强酸。 2. 通过氧化还原反应使沉淀溶解 有些金属硫化物的K?sp数值特别小，因而不能用盐酸溶 解。如CuS K?SP为1.27×10?36 需用硝酸： HgS K?sp 6.44×10?53 需用王水才能溶解： 3HgS + 2HNO3 + 12HCl ? 3H2[HgCl4] + 3S + 2NO + 4H2O 3. 生成配合物使沉淀溶解 例如AgCl不溶于酸，但可溶于NH3溶液： 使Qi＜K?SP ，则固体AgCl开始溶解。 难溶卤化物可以与过量的卤素离子 形成配离子而溶解。 AgI + I? ? AgI2? PbI2 + 2I? ? PbI42? HgI2 + 2I? ? HgI42? CuI + I? ? CuI2? 沉淀溶解的方法 1 酸（碱或 铵盐）溶解 2 配位溶解 3 氧化还原溶解 4 氧化 — 配位（王水）溶解 3.3.2．沉淀的转化 由一种沉淀转化为另一种更难溶的沉淀的过程称沉淀的转化。 例5-10 1L 0.1mol·L?1的Na2CO3可使多少克CaSO4转化成CaCO3? 解: CaSO4 s + CO3 2? CaCO3 s + SO42? 平衡时相对浓度/mol·L?1 0.1?x x 解得x 0.10，即c SO42? 0.10mol·L?1 故转化掉的CaSO4的质量为136.141×0.1 13.6 g 例5-5??将等体积的4×10-3 mo1·L-1的AgNO3和4×10-3 mo1·L –1 K2CrO4混合，有无Ag2CrO4沉淀产生?已知K?sp Ag2CrO4 ＝1.12×10-12 。 解：等体积混合后，浓度为原来的一半。 c Ag+ 2×10-3 mol·L-1; c CrO4 2- ＝2×10-3 mol ·L-1 Qi＝c2 Ag+ ·c CrO4 2 - ＝ 2×l0-3 2×2×l0-3 ＝8×l0-9＞K?sp Ag2CrO4 所以有沉淀析出 例5-7 要使0.1molFeS完全溶于1L盐酸中,求所需盐酸的最低浓度。 解： 当0.10 mol FeS完全溶于1.0