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磷化液中废液和泥渣的处理

磷化液废液和泥渣的处理 (营口市康如化工有限公司 迟日夫) 在一般磷化液废液及泥渣中有两种成分对环境有较大的污染,Zn2+和PO3-4,过量的PO3-4排入江河湖海中造成过营养引起水草和藻类大量地生长,由于水草和藻类的死亡和腐烂造成河、湖水发臭和缺氧而引起鱼、虾等水生物大量地死亡,破坏了生态平衡,因此必须限制它的排放量。为了保护生态环境,本人通过多年实践经验,总结、设计出一套磷化液废液和泥渣的处理方案。 一、废液处理 磷化液的废液是酸性的,用中和方法(PH7.0~9.0)不仅降低了酸度,而且可沉淀Zn OH 2,使水中的Zn2+、Ni2+等重金属离子形成相应的氢氧化物并过滤,排放滤液并将两次沉淀合并按由磷化过程形成的沉淀处理(烧掉或做成砖坯或按下述方法循环利用)。 磷化液废液处理过程 二、沉渣处理 1、沉渣成份 一般情况下,低温磷化膜的沉积和泥渣的沉淀是一对一生成的,普通锌系磷化的沉渣主要是磷酸铁和部分的磷酸锌、油(油的含量占20~25%);在锌、锰、镍系磷化的沉渣中,除上述成分外,还有磷酸镍和磷酸锰。 2、国际处理方法 对于磷化过程形成的泥渣的处理有一些介绍,如美国专利座机电话号码采用酸性(PH低于0.8)沉淀磷酸铁的办法;USPat653875和986977及日本专利0座机电话号码开始用碱蒸煮的办法;欧洲专利608874-A1用强酸阳离子交换树脂回收金属;US Pat.座机电话号码把这些沉淀转化成润滑剂,另外还有美国的National Technical Information Service,Public Bulletin#211,933(1972)讨论了用溶剂萃取回收磷酸钠、磷酸锌和磷酸铁的工艺。以上资料都没有提到其所含油的处理。 3、处理过程 先用过氧化氢氧化油,分离后再通过中和的方法依次分离出磷酸铁和磷酸锌、镍、锰,处理后的油用作燃料,磷酸锌、镍、锰浓缩利用,磷酸铁再加碱和加热制成氧化铁红用作油漆染料。这种处理分为三个阶段:第1阶段是从泥渣中分离油;第2阶段是从磷酸蒸煮的溶液中分离磷酸锌、镍、锰;第3阶段是将第2阶段的沉淀——磷酸铁转化成氧化铁染料,然后酸化溶液成磷酸钠。详细工艺如下: 第1阶段:100份(重)渣(50%固体)加400份25%的磷酸,在82℃的温度下搅拌加热1h,然后(82℃)在搅拌的条件下加10份30%H2O2,静置10min。浮在上层的13份是油,用分液器分出,收集。 油的存在严重干扰其他成分的回收,除去大部分油是完全回收所有成分的基础。 油的某些键被过氧化氢在加热酸化分散的沉淀中氧化并被排挤出来,而且部分油转变成焦油。氧化完全时容器中有白色的磷酸铁沉淀,上层是绿色的金属磷酸盐(锌、镍、锰),浮在最上层的是油。分离出来的油可以烧掉。 第2阶段:在过滤油余下部分前,加45份40%的NaOH到留下的悬浮物中,使PH达到2.5,然后过滤,得200份含30%固体量的磷酸铁沉渣,这将在第3阶段处理。350份滤液中含6份的锌、1.8份的锰、0.1份镍和90份磷酸根,这一部分可在配置浓缩液时使用。 第3阶段:在第2阶段形成的磷酸铁糊中加入400份的水,在23℃的温度下加200份15%NaOH,反应60min,然后在82℃下加热15h到红棕色,加85%的磷酸17份,调PH至7,停10min,然后加热过滤,可得25份Fe2O3用作油漆染料。滤液中是NaH2PO4。全部工艺如下流程图所示。 ①②③④为第1阶段;⑤⑥⑦为第2阶段;⑧⑨⑩为第3阶段 沉渣的处理过程 此工艺所需要的设备有:可以加热(100℃)和搅拌的容器;过氧化氢加入器;除油的分液系统;压滤器;泵及收集容器等。 (PH:7~9) Ca OH 2 废液 滤液排放 Ca3 PO4 2↓ Zn OH 2↓ Ni OH 2↓ 烧掉或做成砖坯 使用过程中产生沉渣FePO4↓ ①100份50%渣 ②H3PO4加热到82℃60分钟,PH0.8 ③10份30%H2O用小型分液漏斗400份25% H3PO4 ⑤40份40%NaOH,PH2.5 ④13份的油(燃油) ⑦350份浓缩的磷酸盐(锌、锰、镍),90份PO3-4 ⑩25份Fe2O3 ⑥压 滤 ⑧600份FePO4 ⑨400份水,200份15%NaOH,PH11.5 65份NaH2PO4(也可制成磷酸铁浓缩液)

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