电感耦合等离子体质谱法快速测定尿中钒、铬、钴、砷、镉、铅、铊.docVIP

电感耦合等离子体质谱法快速测定尿中钒、铬、钴、砷、镉、铅、铊 　　【摘要】目的：建立电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）快速检测尿中金属元素的方法。方法：用1%硝酸把尿液稀释20倍[1]，直接用ICP-MS测定，观察测定中工作曲线的相关系数、检出限、精密度和回收率。结果：在一定浓度范围内， 电感耦合等离子体质谱（ICP-MS） 钒、铬、钴、砷、镉、铅、汞、铊有很好的线性关系，线性范围0.9999；加标尿样在配制当天进行6次重复测定，作为批内精密度，结果在1.69%～8.97%，3天内进行6次测定，作为批间精密度，结果在1.69%～8.97%、最低检出浓度0.06-0.16μg/L，加标回收率在86.2%-105%。结论：本方法简化样品前处理过程，快速灵敏，精密度及准确度均符合要求，结果满意。 　　【关键词】电感耦合；离子体质谱法；金属元素 　　金属元素是人体必不可少的重要组成成分，但是部分金属元素超过一定浓度时，可引起中毒。职业人群生物样品检验能够较为准确地提供劳动者的实际接触水平，有毒物质的增高说明体内的过度吸收，尿中元素的生物学水平是反映环境质量和职业接触的重要指标。目前国内的标准分析方法多采用传统的原子吸收，原子荧光，分光光度法等检测方法，以上方法操作复杂，试剂繁多，需要逐一单项检测。本文使用电感耦合等离子体质谱法快速测定尿中钒、铬、钴、砷、镉、铅、铊。该方法可同时测定多种元素，具有灵敏度高、检出限低的优点。 　　一、材料与方法 　　1.仪器与试剂 　　1.1仪器 　　（1）电感耦合等离子体质谱仪 美国Agilent 7700X ICP-MS，碰撞/反应池，自动进样器，耐高盐雾化器，镍采样锥和截取锥； 　　（2）超纯水处理系统 美国Milli-Q，MILLIPORE公司。 　　1.2试剂与标准溶液 　　浓硝酸：68%（V/V），优级纯；单元素标准溶液：钒、铬、钴、砷、镉、铅、铊（国家标准物质物质研究中心）；内标溶液：用1.0%HNO3将钇（Y）、铟（In）、钬（Ho）单元素标准溶液配制成1.0mg/L的混合内标贮备液。 　　1.3仪器操作条件：射频功率：1450kW；采样深度：8.0mm；等离子体气：15.0L/min；炬管水平位置：-0.5mm；辅助气：0.25L/min；炬管垂直位置：-0.0mm；载气：0.85L/min；扫描模式：Fullquant；积分时间：0.10s（AsHg为0.2s）；采集次数：3；提取透镜1：2.0V；提取透镜2 ：-105.0V。 　　1.4标准曲线的配制 　　准确量取钒（V）、铬（Cr）、钴（Co）、砷（As）、镉（Cd）、铊（TL）、铅（Pb）的混合标准贮备液0.0mL、0.010mL、0.050mL、0.10mL、0.50mL、1.0mL置100mL容量瓶，用1% HNO3定容至刻度，配制成0.0?g/L、0.10?g/L、0.50?g/L、1.0?g/L、5.0?g/L、10.0?g/L标准曲线；用1.0%HNO3将内标溶液稀释成10.0?g/L的应用液。 　　1.5样品制备 　　用1%硝酸把尿样稀释20倍，直接进样。 　　二、结果与讨论 　　2.1前处理方法的选择 　　取一份混合尿样50mL，加入10.0 mg/L混合标准贮备溶液0.10mL，配制7种待测元素加标浓度为20.0?g/L的尿样，分别采用三种前处理方法进行测定： 　　方法1：用1.0%HNO3将尿样稀释20倍后测定，标准曲线以1.0%HNO3为介质； 　　方法2：用1.0%HNO3将尿样稀释10倍后测定，标准曲线以1.0%HNO3为介质； 　　方法3：用0.5%NH3H2O将尿样稀释20倍后测定，标准曲线以0.5%NH3H2O为介质； 　　结果表明，方法3的整体精密度较差，可能是因为有些元素与氨水形成的络合物较难电离；方法2的尿砷回收率偏高，可能是因为尿样的基体效应使As的信号增强，而方法1前处理效果最好，因为尿样稀释倍数加大后，基体效应减小，同时尿样中的Cl 含量降低，40Ar35Cl对砷的干扰也减少，其各项性能指标均能满足规范要求，因此我们选用方法1作为前处理方法。 　　2.2标准曲线和最低检出浓度 　　ICP-MS具有7个数量级的线性范围，因此实际应用时可根据实际需求进行调整。本方法的线性范围是结合待测元素的生物限值和本底值配制，各元素线性的相关系数和线性范围如表2所示；将仪器调至最佳状态，以研制的测定方法连续测定11次空白溶液，由测量值计算其浓度平均值和标准差，以标准差法计算各元素的检出限（3SD）和定量限（10SD），以尿样稀释20倍计算其最低检出浓度 　　2.3 精密度 　　将混合尿分成 4 组，每组100ml，其中 1 组为本底尿，其他 3