有机化学--张金梅--7答题.ppt

2 构型的R、S命名方法-绝对构型标记法 将与手性碳相连的四个基团按次序规则排列： R型 S型 a b c d ２ 次序规则 基团中直接连接中心原子(手性碳或双键碳)上的原子，按原子序数由大到小排列，同位素中质量数高的优先。 原子序数相同时，则依次比较第二个原子的原子序数，第二个相同时，再比较第三个，依此类推。 —CH3 —H —NH2 —CH3 —D —H —CH(CH3)2 —CH2CH2CH3 看作 双键或三键，当作两个或三个单键看待。 看作 在同等的情况下，有不饱和键的优先。 重键上为其他原子时，同样处理。 ３ 由楔形透视式确定构型 乳酸手性碳上的四个基团： S型 R型 S型 R型 OH COOH CH3 H。 ４ 由Fischer投影式直接确定构型 末小基团在竖直键上，平面上由大→中→小轮转 顺时针R；逆时针S 末小基团在水平键上，平面上由大→中→小轮转， 顺时针S；逆时针R 旋光方向(-)、(+)由实验测定，构型R、S由分子的实际构型判定。 写出可能存在的光学异构体的构型式，并命名。 (S)-3-溴己烷 (R)-3-溴己烷 １ 二个手性碳不同的分子 R R S S S R R S 1 2 3 4 取代基的次序 C2：OH CHClCOOH COOH H C3：Cl COOH CHOHCOOH H 1与2，3与4为对映异构体，1与3或4，2与3或4称为非对映异构体。 对映异构体的特点：相应手性碳的构型，全部相反。 非对映异构体特点：相应手性碳的构型，部分相同， 部分相反。 R R S S S R R S 1 2 3 4 非对映异构体是立体异构体，但又不是镜像关系。 非对映体的比旋光度不同，熔点、沸点、溶解度、相对密度、折射率等物理性质也很不同，化学性质虽然相似，但也不完全相同，如反应速度有差异。 异构体数目为2n ，含两个不同的手性碳时 22 = 4。 异构体的名称 (2R,3R)-2-羟基-3-氯丁二酸 R R (2R,3S)-2-羟基-3-氯丁二酸 R S ２ 两个手性碳相同的分子 当两个手性碳所连的四个基团完全相同时，两个手性碳是相同的，如酒石酸。 酒石酸的异构体总数为3 22。 取代基的次序 OH COOH CHOHCOOH H R R S S R S 1 2 3 内消旋体(meso) 内消旋体和左旋体或右旋体的关系属非对映体。 写出(2R,3R) -2,3-二氯丁烷的Fischer投影式。 S S R R S R (2R,3R) -2,3-二氯丁烷 取代基的次序： Cl CHClCH3 CH3 H ３ 构型式的相互转换 在转换时，要想象出它们的立体形象。 60学时转至52页 １ 丙二烯型化合物 当丙二烯分子两端碳上都连有不同的基团时，分子没有对称面也没有对称中心，有对映异构。 sp sp2 sp2 * 课程名称： 有机化学(Organic Chemistry) 第七章 立体化学 任课教师： 张金梅 教学目标 ?旋光性、旋光度、比旋光度的含义； ?含有手性碳原子化合物的对映异构； ?对映异构体构型表示、确定和命名方法； ?含多个相同或不相同手性碳的化合物的旋光异构； *不含手性碳原子化合物的立体异构； *立体化学在反应历程研究中的作用。 教学重点 ?对映异构和分子结构的关系，手性分子的判断； ?对映体与非对映体和内、外消旋体，Fischer投影式。 教学难点 R、S构型的确定 构象异构 顺反异构 对映异构 立体异构 构造异构 官能团异构 位置异构 碳链异构 构型异构 烯烃顺反异构 环烃顺反异构 旋光异构 非对映异构 同分异构 同分异构分类 对映异构体 乳酸的左旋体和右旋体，互为镜像但不能叠合。 １ 平面偏振光和旋光性 光是一种电磁波，它的电场或磁场振动的方向与光前进的方向垂直。 在普通光线里，光波可以在垂直于前进方向平面上的任何方向振动。 将普通光线通过Nicol棱镜，它只允许与其晶轴平行的平面上振动的光线通过。 Nicol棱镜 平面偏振光：只在一个平面上振动的光。 旋光物质：乳酸、葡萄糖等，能使偏振光的振动平面旋转一定的角度。 旋光物质 旋光性：能使偏振光振动平面旋转的性质。 旋光性 旋光物质的旋光方向 旋光度α： 左旋体(-)：使偏振光振动平面按反时针方向旋转； 右旋体(+)：使偏振光振动平面按顺时针方向旋转。 和溶液的浓度、样品管的长度、温度、光的波长都有关系。 ２ 旋光仪和比旋光度 Ni