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改变合金成份的配方比例,可以调节记忆合金的唤醒温度。例如在制造NiTi记忆合金时,如使两种成分对半掺,唤醒温度为80℃,如把Ni的配合比例减少千分之一,而将Ti增加千分之一,则唤醒温度降为70℃,当NiTi之比为45.5∶54.3时,唤醒温度恰巧是0℃。 在TiNi合金中掺杂Au或Pt可以显著提高合金的相变温度,使之成为高温形状记忆合金,加入Nb可以使相变热滞增大到140℃,而加入Cu后相变热滞则锐减至4 ℃。 另一方面,随着材料先进制备技术的飞速发展,纳米化处理也越来越多地应用于形状记忆合金中。 混水阀 利用形状记忆合金弹簧可以控制浴室水管的水温,在热水温度过高时通过“记忆”功能,调节或关闭供水管道,避免烫伤。 经过试验观察覆膜形状、覆膜组织、埋植周围的骨骼和肌肉状态以及接骨板的耐腐蚀性发现:TiNi合金的生物相容性很好,在医学领域具有巨大的应用价值。 NiTi合金接骨板 矫治牙颌畸形,通常利用金属丝材进行矫正。 牙齿矫形用金属丝有不锈钢丝和CoCr合金丝,这些材料具有弹性模量高、弹性应变小,微小变形可获得很大的矫正力,对患者造成疼痛和不适,同时还容易产生塑性变形。 利用NiTi形状记忆合金的超弹性使得在加载和卸载过程中压力恒定,即使应变高达10%也不会产生塑性变形。 牙齿矫形丝 应力诱发马氏体相变使弹性模量呈现非线性特性,即使应变增大,矫正力却增加很少,永久应变远远小于不锈钢丝,在大变形范围内可持续释放比其他材料更加恒定的矫正力。 NiTi合金牙齿矫形丝 NiTi矫形丝不仅操作简便,而且疗效也好,可减轻患者的不适感。 1980年,中国就开始研制NiTi合金矫形丝,北京有色金属研究总院与北京口腔医院合作,研制出NiTi合金牙弓丝,称为“中国NiTi牙弓丝”。 NiTi牙齿矫形丝 此外, NiTi形状记忆合金还可用做牙根种植体、 Ω形脊柱人造关节、 NiTi合金聚髌器、接骨用骑缝钉、锯齿臂环抱固定器、人工心脏用人造肌肉、血栓过滤器、冠状动脉内支架等等。 聚髌器 形状记忆加压骑缝钉 锯齿臂环抱固定器 日常生活 空调排气口上装有百叶板,风向在制冷时向上、取暖时向下。 利用形状记忆元件传感和驱动特性制造上下自动转换的百叶板。安装在排气口的形状记忆线圈随排气温度变化进行收缩或张开,和另一侧偏动弹簧一起完成双程动作,自动控制百叶板运动。 经10万次以上的动作后证实,形状记忆特性没有任何下降。 空调百叶板 空调百叶板 形状记忆合金 Shape Memory Alloy 主要内容 形状记忆合金的原理 形状记忆合金的分类 形状记忆合金的制备 形状记忆合金的应用 形状记忆合金的发展 形状记忆效应:具有一定形状的固体材料(通常是具有热弹性马氏体相变的材料),在某一温度下(处于马氏体状态Mf)进行一定限度的塑性变形后,通过加热到某一温度(通常是该材料马氏体完全消失温度Af)上时, 材料恢复到变形前的初始形状。 形状记忆效应原理 形状记忆合金在一定范围内发生塑性变形后,经加热到某一温度后能够恢复变形,实质是热弹性马氏体相变。 马氏体在外力下变形成某一特定形状,加热时已发生形变的马氏体会回到原来奥氏体状态,这就是宏观形状记忆现象,如右图所示。 图6 形状记忆效应过程的示意图 形状恢复完全可逆需具备以下条件: 马氏体相变是热弹性的; 母相和马氏体呈现有序的点阵结构; 马氏体点阵的不变切变为孪生,亚结构为孪晶或层错; 马氏体相变在晶体学上是可逆的。 随着形状记忆材料研究的不断深入,发现不完全具备上述条件的合金也可以显示形状记忆效应。 温度场可以诱导形状记忆效应,磁场、应力场等也可诱导马氏体相变,出现形状记忆效应。 图7 传统热诱导形状记忆合金 Magnetic field 图8 磁诱导形状记忆合金 合金成分 呈现形状记忆效应的合金,其基本合金系就有10种以上,如果把相互组合的合金或者添加适当元素的合金都算在内,则有100种以上。 得到实际应用的只有Ti基合金、Cu基合金以及Fe基合金。 其余合金则因为有些化学成分不是常用元素而导致价格昂贵,或者有些只能在单晶状态下使用,不适于工业生产。 TiNi合金是目前形状记忆合金中研究最全面、记忆性能最好的合金材料。 TiNi合金强度高、塑性大、耐蚀性好、稳定性好,具有优异的生物相容性 在医学上的应用是其它形状记忆合金不能替代的 形状记忆合金的经济性是一个重要因素。 Cu基合金的记忆性能、耐蚀性能、力学性能等都比TiNi合金差,但价格仅为TiNi合金的l/10,在性能要求不高、反复使用次数少,特别是要降低成本的情况下使用; Fe基合金价格低,加工性能好,力学强度高,在应用方面具有明显的竞争优势,但其形状记忆效应不是很好。 合金类型 TiNi合金 CuZnAl合金 恢复应变 最
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