13第十三章核磁共振波谱法绪论.ppt

由上所述，该未知物所含的结构单元为： 这些结构单元与分子式相比，还余一个N原子。 由上述分析可知，结构单元只能组成两种可能的结构： 从碳谱152ppm的单峰可排除下图，因CHO或CH2的取代都不可能产生δ高达152ppm的谱线。因此未知物结构为此上图。 §13—1 核磁共振的产生 一、概述： 核磁共振现象： 核磁共振光谱： 核磁共振光谱法： 磁性原子核在强磁场中选择性地吸收了特定的射频能量，发生核能级跃迁。 磁性核对射频能量吸收产生的共振信号与射频频率的对应曲线。 利用核磁共振光谱进行结构测定、定性及定量分析的方法称为核磁共振光谱法，或称核磁共振波谱法（NMR）。 二、原子核的自旋与磁性： 原子核具有质量并带正电荷。大多数核有自旋现象，具有核自旋角动量Ｐ（矢量）； γ——磁旋比，不同物质有不同的磁旋比， 它是磁性核的一个特征常数。 μ＝γ·Ｐ μ和P的关系为： 自旋核产生磁场，具有 核磁矩μ。 根据量子力学原理，原子核的自旋角动量Ｐ是量子化的，Ｐ与核的自旋量子数Ｉ的关系： 核磁矩?的值可由核的自旋量子数I决定，核自旋量子数与核的质量数、质子数和中子数有关： ③Ｉ＝1/2的原子核如1H、13C、19F、31P等，原子核可 看作核电荷均匀分布的球体，并象陀螺一样自旋， 有磁矩产生，是核磁共振研究的主要对象，C，H也 是有机化合物的主要组成元素。 ② I＝1或I＞0的原子核如I＝1：2H、14N；I＝3/2： 11B、35Cl、79Br、81Br；I＝5/2：17O，127I。这类 原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分 布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少； ① I=0的原子核如16O；12C；22S等，无自旋，没有磁 矩，称为非磁性核，这类核不会发生核磁共振； 三、原子核的能级和核磁共振： 在强磁场的激励下，具有磁矩的原于核的能量可以裂分为2个或2个以上的能级 如氢核自旋： 带正电，转动产生的磁场方向可用右手定则确定，且可将其看成是小磁棒 1．核自旋能级： 氢原子核在无外加磁场时，只有一个能级；将其放入磁场强度为H0的磁场中，因氢核磁矩与外磁场的相互作用，核磁矩相对于外磁场有两种取向： ★核磁矩与外磁场方 向相同，氢核能量 较低，以磁量子数 m＝+1/2表示； ★核磁矩与外磁场方 向相反，氢核能量 较高，以磁量子数 m＝-1/2表示。 ★氢核吸收能量后， 由m＝+1/2的取向 跃迁到m＝-1/2的 取向，称为共振。 ★能级差： 2．核磁共振： ★磁性核在磁场中，核自旋产生的磁场与外磁 场发生相互作用，由于这中作用不在同一个 方向上，因此，磁性核一面自旋，一面又以 自旋轴以一定的角度围绕外磁场方向进行回 旋运动，称为拉莫尔（Larmor）运动。拉莫 尔运动有一定的回旋频率γ。当射频的频率 正好等于自旋运动频率时，自旋核就会吸收 射频，从低能级跃迁至高能级，这种现象称 为核磁共振。 ◎固定电磁波的频率，连续变化外磁场的强 度，这种方式称为扫场； ◎固定外磁场的强度，连续变化电磁波的频 率，这种方式称为扫频。 §13—1 核磁共振谱与分子结构的关系 ◆NMR通过化学位移、耦合常数和积 分强度来研究被测物质的分子结构 一、化学位移： 1.定义： 在共振时由于化学环境引起谱线位置移动的现象，称为化学位移。 2．化学位移的产生： ◆产生的原因：原子核外的电子云对外磁场 的屏蔽作用。 ◆屏蔽作用：核外电子云对外磁场的抵消作用。 结论：化学位移与质子 所处的化学环密 切相关，核外电 子云密度越大， 屏蔽程度也就越 大。不同的化学 环境，屏蔽的能力不同，因此可以根据化学位移来研究氢原子的化学环境，即有机化合物的分子结构。 ★用四甲基硅烷(TMS)作为内标物，人为地规 定：TMS的化学位移为0； 3．化学位移的表示方法： ★化学位移用位移的相对比值表示。 ①化学位移一般很小，为10-6数量级； ②变化磁场强度时，化学位移的计算式为： ③变化电磁波频率时，化学位移的计算式为： 一般有机化合物中的质子峰出现在TMS的左边； 绝大多数有机化合物的质子峰的δ值均在(0～10)×10-6之间； δ值越大，距TMS的质子峰越远，氢核受到的屏蔽作用越小。 例：使用射频为60MHz的仪器进行核磁共振测 定，若到得某化合物的质子共振峰相对于 TMS的频率