d§4.4难溶电解质的多相离子平衡要点.ppt

§4.4难溶电解质的多相离子平衡 4.4.1 溶解度与溶度积 4.4.2 溶度积规则及应用 4.4.1 溶解度与溶度积 25 oC , 100克水中可溶解 （克） ZnCl2 432 ，PbCl2 0.9，HgS 1.47x10-25 易溶物： 0. 1克/100克水 微溶物： 0.01~1克/100克水 难溶物： 0.01克/100克水 难溶电解质的溶解度也常用物质的量浓度表示 溶解度（s）：一定温度下，一升难溶电解质饱和溶液中所含溶质的量。 单位：mol·dm-3、 g·dm-3 在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程，最后形成饱和溶液，沉淀溶解反应达到平衡状态。 2.溶度积 沉淀溶解反应的平衡常数，称为溶度积， 。 BaSO4 (s) ? Ba2+(aq) + SO42－(aq) =[C(Ba2+)/Cθ][C(SO42-)/Cθ] [C(Ba2+)]、 [C(SO42-)]是饱和浓度（平衡浓度） 298K时 BaSO4 对一般的难溶强电解质AmDn 4.4.2 溶度积规则及应用 1.溶度积规则 BaSO4 (s) ? Ba2+(aq) + SO42－(aq) 离子积 Qsp与 Kspθ 的关系： 溶度积原理 Q sp＝ Kspθ，平衡状态 Q sp Kspθ，析出沉淀 Q sp Kspθ，沉淀溶解 溶度积规则示意图 例1：等体积的0.2 mol·dm－3的Pb(NO3)2和KI水溶液等体积混合是否会产生PbI2沉淀？ 解：Pb2+ (aq) + 2 I- (aq) = PbI2 (s) PbI2 (s) = Pb2+ (aq) + 2 I- (aq) Ksp = [Pb2+][I-]2 = 8.49×10-9 Qsp = (Pb2+)(I-)2 = 0.1 × (0.1)2 = 1 × 10-3 Ksp 会产生沉淀 例2.将0.10 mol·dm－3 MgCl2 与0.10 mol·dm－3 NH3.H2O溶液等体积混合，问： ① 能否产生Mg(OH)2 沉淀？ ②若上述溶液中，加入NH4Cl(s)，不使Mg(OH)2沉淀出来，在20毫升上述溶液中应加入多少克NH4Cl？ ②不产生沉淀，至多 沉淀完全的概念 ?定量分析：溶液中残留离子浓度? 10－6 mol·dm－3 ?定性分析：溶液中残留离子浓度? 10－5 mol·dm－3 定量分析时，分析天平的精度 0.0001克 相对分子质量按100估计， 0.0001/100 = 10－6 mol 3.同离子效应与盐效应对沉淀溶解平衡的影响 同离子效应 AgCl (s) ? Ag+ (aq) + Cl- (aq) Ksp = [Ag+][Cl-] = 1.8× 10-10 s = 1.3 × 10-5 加 NaCl, [Cl-]增加，平衡？ AgCl溶解度比纯水中减少！ 加入含有共同离子的电解质而使沉淀溶解度降低的效应为同离子效应 。 例:已知BaSO4在水中溶解度s=1.05×10-5 mol·dm-3，问在0.01 mol·dm-3Na2SO4溶液中BaSO4的溶解度是多少？ 盐效应：加入强电解质而使沉淀溶解度增大的效应。 S/S0 4.沉淀的溶解 1）生成弱电解质 Fe(OH)3 (s) ? Fe3+ (aq) + 3 OH- (aq) OH- (aq) +H3O+→ H2O(l) ZnCO3 (s) ? Zn2+ (aq)