（现代化学）43卤素与应用.pptVIP

* 五、卤素的含氧化合物 （一）氯的含氧化合物 1、氯的氧化物 Cl2O 黄棕色气体， ClO2 黄绿色气体（次氯酸酐），ClO3（或Cl2O6 ）深红色液体，Cl2O7 无色油状液体（高氯酸酐） 强氧化剂： ClO2 和 Cl2O6 最强 氧化物与还原剂接触、受热时易剧烈分解为氯和氧 氟：不形成含氧酸及盐 （电负性大，氧化态-1） * 氯、溴和碘均应有四种类型的含氧酸：HXO、HXO2、HXO3、HXO4， 它们的结构见下图： 卤素原子和氧原子之间除有sp3杂化轨道参与成键外，还有氧原子中充满电子的2p轨道与卤素原子空的d轨道间所成的d-pπ 键。 氟原子没有可用的 d 轨道，因此不能形成d-pπ 键 * * 2、次氯酸及其盐 氯的水解 Cl2 + H2O ? HCl + HClO Cl2受 H2O分子极性的影响引起极化，使Cl2的共用电子对偏移到一个Cl上，另一个Cl带正电（与OH-结合成HClO HClO 弱酸（H2CO3）不稳定，只存于稀溶液 2HClO 光照 O2 + 2HCl 加热时发生歧化反应 3HClO → HClO3 + 2HCl HClO 强氧化性 （Cl2漂白性） Cl2通入冷碱 Cl2 + NaOH → NaClO + NaCl + H2O 次氯酸盐 溶液具有氧化性和漂白作用 漂白粉 2Cl2 + 3Ca(OH)2 → Ca(ClO)2 + CaCl2 ·Ca(OH)2 ·H2O + H2O * * 亚氯酸不稳定 HClO2 → 6ClO2 + Cl2 + 4H2O 亚氯酸盐 2ClO2 + 2NaOH → NaClO2 + NaClO3 + H2O 2ClO2 + Na2O2 → 2NaClO2 + O2 2ClO2 + BaO2 → Ba(ClO2)2 + O2 亚氯酸盐比亚氯酸稳定，加热或敲击易爆炸分解为氯酸盐和氯化物，水溶液较稳定，具有强氧化性，可作漂白剂 3、亚氯酸及其盐 亚氯酸 2ClO2 + H2O → HClO2 + HClO3 Ba(ClO2)2 + H2SO4 → 2HClO2 + BaSO4(s) * * 4、氯酸及其盐 次氯酸歧化反应 形成HClO3 Ba(ClO3)2 + H2SO4 → 2HClO3 + BaSO4(s) 氯酸：强酸，仅存于水溶液，比次氯酸稳定 浓H2SO4与固体KClO3，生成浓HClO3并立即分解 HClO3 → 4HClO4 + 2Cl2 + 3O2 + 2H2O 强氧化剂 HClO3 + I2 → 2HIO3 + Cl2 HClO3 + 5HCl → 3Cl2+ 2H2O * * 氯酸盐的制备： 3Cl2 + 6KOH → KClO3 + 5KCl + 3H2O 工业上，电解NaCl水溶液（Cl2与NaOH）生成NaClO3 NaClO3 + KCl → KClO3 + NaCl 氯酸盐的分解： 2KClO3 催化剂 2KCl + 3O2 4KClO3 → 3KClO4 + KCl * * 5、高氯酸及其盐 高氯酸盐与浓H2SO4反应，减压蒸馏获得 KClO4 + H2SO4 → KHSO4 + HClO4 Ba(ClO4)2 + H2SO4 → 2HClO4 + BaSO4(s) 工业，电解盐酸 Cl- + 4H2O → ClO4- +8H+ +8e- HClO4最强无机酸，稀溶液氧化性弱、稳定 浓HClO4受热分解 4HClO4 → 2Cl2 + 7O2 + 2H2O 高氯酸盐强氧化剂， KClO4