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§7 硼族元素 一、硼族元素概述 二、硼、铝及其化合物 三、镓、铟、铊及其化合物 * * 一、硼族元素概述 * * 硼族(ⅢA)：5B 13Al 31Ga 49In 81Tl 价电子构型： ns2np1 价电子数目：3 价轨道数目：4 价电子数 价层轨道数-------缺电子原子（元素） 成键电子对数价层轨道数----缺电子化合物 例如：BF3，H3BO3。 硼 铝 镓 铟 铊 B为非金属元素，Al，Ga，In，Tl是金属元素。 * * 硼族元素的缺电子特性： b. 易形成双聚物 a. BX3是以形成大Π键来满足对电子的要求，易形成配位化合物 (GaCl3)2 (InCl3)2 (AlBr3)2 (AlI3)2 (GaBr3)2 除B的卤化物及ⅢA的氟化物以外，均为二聚形式。 AlCl3中Al为sp3杂化 由于有空轨道,可接受外来电子,均为路易斯酸 ∏46 BF3+NH3=F3B:NH3 BF3+ HF =H+[BF4]- Al2Cl6 * * 氧化态： B，Al：+3 Ga：（+1），+3 In： +1， +3 Tl： +1，（+3）（惰性电子对效应） 最大配位数： B：4 例：HBF4 其它：6 例：Na3AlF6 键型：+3氧化态B、Al的化合物表现出较强的共价行为 * * B为非金属单质，Al，Ga，In，Tl是金属 Ga、In、Tl 的高纯金属 是半导体材料. 二、硼、铝及其化合物 * * 1、B单质制备方法 （1）高温下金属还原法（纯度约96% ） B2O3 + 3Mg 2B + 3MgO （Li、Na、K、Mg、Be、Ca、Zn、Al、Fe） （2）电解还原法 将KBF4在800 oC下，于熔融的KCl/KF中电解还原得到粉末状无定形硼，此法相对成本较低。（纯度约95% ） （3）氢还原法 用氢还原硼化物制备高纯单质硼，可高达99.9%。 2BBr3 + 3H2 2 B + 6HBr 1373-1573K （4）硼化合物的热分解法（晶态单质硼） 1073-1273K 钽 丝 2BI3 2B + 3I2 α-菱形硼（B12）原子晶体 * * 2 B ＋ 3F2 == 2 BF3 4 B ＋ 3O2 == 2 B2O3 2 B ＋ N2 == 2 BN 2 B ＋ 3 Cl2 == 2 BCl3 2 B ＋ 3 S == B2S3 2 B ＋ 6 H2O(g) == 2 B(OH)3 ＋ 3 H2↑ B ＋ 3 HNO3(浓) == B(OH)3 ＋ 3 NO2↑ 2 B ＋ 3 H2SO4 (浓) == 2 B(OH)3 ＋ 3SO2↑ 2B ＋ 2NaOH＋3KNO3 === 2NaBO2＋3KNO2＋H2O 2、B单质化学性质 有氧化剂存在下可以与强碱共熔 与热的浓氧化性酸反应 * * 3、硼酸 B：sp2杂化 存在分子间氢键；层与层之间以分子作用力结合 结构： * * 性质： 一元弱酸 与多羟基化合物加合 受热易分解 =5.8×10-10 双烷氧基硼阴离子 * * 硼酸根的结构： 4、硼砂 [B4O5(OH)4]2- B: sp2杂化 sp3杂化 * * 性质： 构成缓冲溶液 pH=9.24 (20 ℃ ) 水解呈碱性 与酸反应制H3BO3 脱水 * * 冷却后为 蓝宝石色 硼砂珠实验 一种定性分析金属元素方法： 用铂丝圈蘸取少许硼砂，灼烧熔融，使生成无色玻璃状小珠，再蘸取少量被测试样的粉末或溶液，继续灼烧，小珠即呈现不同的颜色，借此可以检验某些金属元素的存在；此法是利用熔融的硼砂能与多数金属元素的氧化物及盐类形成各种不同颜色化合物的特性。 除氧化物定性分析外，陶瓷、玻璃上釉；制造人造宝石等 * * 硼酸盐的种类很多，结构也很复杂，但都是由最基本的结构单元 —— 三角形的 BO3 和四面体的 BO4 连接而成的。 （a）