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3. 锌族元素的主要化合物 锌和镉在常见的化合物中氧化数为＋2 。 汞有＋1和＋2两种氧化数。 多数盐类含有结晶水，形成配合物倾向也大。 * * （1）氧化物与氢氧化物 ZnCO3 ZnO＋CO2↑ 568K CdCO3 CdO＋CO2↑ 600K 2HgO 2Hg＋O2↑ 573K ZnO受热时是黄色的，但冷时是白色的。ZnO俗名锌白，常用作白色颜料 。 氧化镉在室温下是黄色的，加热最终为黑色，冷却后复原。这是由于晶体缺陷（金属过量缺陷）所造成的。 黄色HgO在低于573K加热时可转变成红色HgO 。两者晶体结构相同，颜色不同仅是晶粒大小不同所致。黄色晶粒较细小，红色晶粒粗大。 * * Zn2+ Cd2+ +OH– Zn OH 2 [Cd OH 2] Hg2++2OH – HgO+H2O Zn OH 2 Cd OH 2 HgO 碱性增强 Zn OH 2＋4NH3 [Zn NH3 4]2+＋2OH- Cd OH 2＋4NH3 [Cd NH3 4]2+＋2OH- * * （2）硫化物 Ksp 颜 色 溶解情况 HgS 3.5×10-53 黑 溶于王水与Na2S CdS 3.6×10-29 黄 溶于6mol·L-1 HCl ZnS 1.2×10-23 白 溶于2mol·L-1 HCl 3HgS＋8H+＋2NO3-＋12Cl- 3HgCl42-＋3S↓＋2NO↑＋4H2O HgS＋Na2S Na2[HgS2] （二硫合汞酸钠） 黑色的HgS加热到659K转变为比较稳定的红色变体。 * * ZnS可用作白色颜料，它同BaSO4共沉淀所形成的混合晶体ZnS·BaSO4称为锌钡白或立德粉，是一种优良的白色颜料。 ZnSO4 aq ＋BaS aq ZnS·BaSO4↓ 在晶体ZnS中加入微量的金属作活化剂，经光照后能发出不同颜色的荧光 ，这种材料叫荧光粉，可制作荧光屏、夜光表等，如： 加银为蓝色 加铜为黄绿色 加锰为橙色 CdS用作黄色颜料，称为镉黄。纯的镉黄可以是CdS，也可以是 CdS·ZnS的共熔体。 * * （3）卤化物 ZnCl2 氯化锌溶液蒸干 ： ZnCl2＋H2O Zn OH Cl＋HCl↑ 氯化锌的浓溶液形成如下的配合酸： ZnCl2＋H2O H[ZnCl2 OH ] 这个配合物具有显著的酸性，能溶解金属氧化物 FeO＋2H[ZnCl2 OH ] Fe[ZnCl2 OH ]2＋H2O △ * * 无水ZnCl2须在干燥的HCl气氛中加热脱水 HgCl2 HgCl2俗称升汞。极毒，内服0.2～0.4g可致死，微溶于水，在水中很少电离，主要以HgCl2分子形式存在 。 HgCl2 NH3 Hg NH2 Cl↓ H2O Hg OH Cl↓ + HCl SnCl2 Hg2Cl2 + SnCl4 SnCl2 Hg↓+ SnCl4 * * Hg2Cl2 Hg2Cl2 味甜，通常称为甘汞，无毒 不溶于水的白色固体 由于Hg I 无成对电子，因此Hg2Cl2为抗磁性。 对光不稳定，分解为HgCl2和Cl2 Hg2Cl2常用来制做甘汞电极，电极反应为 Hg2Cl2 + 2e 2Hg l + 2Cl- * * 4. 配合物 由于锌族的离子为18电子层结构，具有很强的极化力与明显的变形性，因此比相应主族元素有较强的形成配合物的倾向。在配合物中，常见的配位数为4，Zn2+的配位数为4或6。 （1） 氨配合物 Zn2+、Cd2+与氨水反应，生成稳定的氨配合物： Zn2+＋4NH3＝ [Zn CN 4]2- K稳＝1.0×1016 Cd2+＋4CN- ＝ [Cd CN 4]2- K稳＝1.3×1018 * * （2）氰配合物 Zn2+、Cd2+、Hg2+与氰化钾均能生成很稳定的氰配合物： Zn2+＋4CN-＝ [Zn CN 4]2- K稳＝1.0×1016 Cd2+＋4CN-＝ [Cd CN 4]2- K稳＝1.3×1018 Hg2+＋4CN-＝ [Hg CN 4]2- K稳＝3.3×1041 Hg22+形成配离子的倾向较小。 * * （3）其他配合物 Hg2+可以与卤素离子和SCN-形成一系列配离子： Hg2+＋4Cl- [HgCl4]2- K稳＝1.6×1015 Hg2+＋4I- [HgI4]2- K稳＝7.2×1029 Hg2+＋4SCN- [Hg SCN 4]2- K稳＝7.7×1021 配离子的组成同配位体的浓度有密切关系，在0.1mol·L-1 Cl-溶液中，HgCl2、[HgCl3]-和[HgCl4]2-的浓度大致相等； 在1 mol·L-1 Cl-的溶液中主要存在的是[HgCl4]2-。