（现代化学）410镧系与稀土.pptVIP

稀土激活的硫化物长余辉材料的基质主要是锌和碱土金属硫化物。发光颜色较为丰富，尤其是红色发光是其他基质长余辉材料尚无法实现的 ZnS:Eu2+发光颜色为亮黄色，在室温主要表现550nm的长余辉发光，在低温表现650nm余辉较短的发光 SrS:Eu2+,Er3+的发射主峰位于620nm左右，Er3+的作用在于增加光能的吸收，并转移给激活中心Eu2+，从而延长荧光粉的余辉时间，改善发光亮度【荧光粉的余辉时间为185min】 Ca1-xSrxS:Eu2+,Dy3+,Er3+荧光粉的发射光谱主峰位于630nm，余辉时间可达187min αML·βRE2L‘3γR:EuxNy，M为碱土金属，RE为稀土元素，L、L’为氧或硫，R为助熔剂，N为辅助激活剂；其红色长余辉材料【626nm】，余辉时间大约500min * 稀土激活的碱土铝酸盐长余辉材料，是指以碱土金属（主要是Sr、Ca）铝酸盐为基质 Eu2+为激活剂，Dy3+和Nd3+等中重稀土离子为辅助激活剂的发光材料， 主要有SrAl2O4: Eu2+、SrAl2O4: Eu2+,Dy3+和Sr4Al14O25: Eu2+,Dy3+；另，CaAl2O4: Eu2+,Nd3+也是较好的长余辉材料 它们发射从蓝色到绿色的光，峰值分布在440~520nm范围，发光亮度高，余辉时间长 * 长余辉材料的组成 发光颜色 发射波长 /nm 余辉强度/mcd·m-2 余辉时间 /min 10min后 60min后 CaAl2O4: Eu2+,Nd3+ 青紫 440 20 6 ＞1000 SrAl2O4: Eu2+ 黄绿 520 30 6 ＞2000 SrAl2O4: Eu2+,Dy3+ 黄绿 520 400 60 ＞2000 Sr4Al14O25: Eu2+,Dy3+ 蓝绿 490 350 50 ＞2000 SrAl4O7: Eu2+,Dy3+ 蓝绿 480 -- -- 约80 SrAl12O19: Eu2+,Dy3+ 蓝紫 400 -- -- 约140 BaAl2O4: Eu2+,Dy3+ 蓝绿 496 -- -- 约120 ZnS:Cu 黄绿 530 45 2 约200 ZnS:Cu,Co 黄绿 530 40 5 约500 几种铝酸盐长余辉材料的发光性能 * SrAl2O4: Eu2+当中不掺杂Dy3+时 Eu2+在光照的作用下发生4f→5d跃迁，在4f基态产生的空穴通过热激发释放到价带；与此同时，假设Eu2+转变为Eu1+。 光照停止后，空穴与Eu1+复合，电子跃迁回低能级放出能量，此复合过程就是发光的过程 SrAl2O4: Eu2+当中不掺杂掺杂Dy3+后 Eu2+所产生的空穴通过价带迁移，被Dy3+俘获，从而假定Dy3+被氧化为Dy4+。 光照的激发停止后，由于热扰动的作用，Dy4+将俘获的空穴又释放回价带，空穴在价带中迁移至激发态的Eu2+附近并被其俘获，这样电子和空穴进行复合，产生了长余辉发光。 空穴转移模型 * 发光由Eu2+的4f→5d跃迁产生 A表示其基态能级，B表示激发态能级 辅助激活离子RE3+的加入产生杂质能级即陷阱能级C，C位于Eu2+的基态能级A和激发态能级B之间 过程1——当电子受到激发从基态跃迁到激发态 过程2——一部分电子跃迁回低能级发光 过程3——另一部分电子则通过弛豫过程储存在杂质能级C中 当杂质能级C中的电子吸收能量时，重新受激发回到激发态能级B中，跃迁回基态能级A而产生发光 位形坐标模型（陷阱能级） * 三价稀土离子RE3+不等价取代MAl2O4中碱土金属离子时，产生陷阱能级的深度与基质的组成和结构密切相关，基质材料不同，材料表现出不同余辉持续时间：SrAl2O4: Eu2+，RE3+＞CaAl2O4: Eu2+，RE3+ ＞BaAl2O4: Eu2+，RE3+ 发光机理认为，长余辉材料必须具备一定的陷阱能级，陷阱能级中的电子获得能量后重新激发到Eu2+的激发态能级，跃迁回低能级产生发光，表现出长余辉特性 要产生长余辉发光，陷阱能级的深度还必须合适。在具备长余辉的能级范围内，陷阱越深，激发所需要的能量越高，电子重新激发而产生发射的速率越慢，则余辉时间越长 * 三价稀土离子RE3+（Eu和Pm除外）作为辅助激活离子，可以有效地延长碱土铝酸盐MAl2O4: Eu2+的寿命 其本身在基质中并不发光，即使用其特征波长进行激发，在MAl2O4: Eu2+, RE3+的发光中也观察不到RE3+的发光 这是由于Eu2+与RE3+之间发生有效的能量传递，RE3+能级中的电子通过弛豫过程传递到Eu2+的能级中，导致Eu2+的发射，因而观察不到RE3+的发光 不同辅助激活离子的加入不会引起材料荧光光谱波长的变化。它却可以对Eu2+的发光特性，尤其是余辉持续时间产生极其重要的影响，在