染整工艺原理课件染色基本理论.ppt

染色热力学 染色动力学 各种因素对平衡上染程度与上染速率的影响规律 一、上染过程的几个阶段： 染料从染液向纤维界面转移； 扩散边界层：主要靠染料自身扩散转移到纤维表面的液层，称为扩散边界 层。 吸附——染料在扩散边界层中靠近纤维到一定距离后，染料分子迅速被纤维表面所吸附，染料分子和纤维表面分子间发生氢键、范德华或库仑引力结合。 扩散——染料吸附到纤维表面后，在纤维内外形成一个染料浓度差，因而向纤维内部扩散并固着在纤维内部。 二、上染速率曲线及吸附等温线 上染百分率%（percentage of exhaustion ——吸附在纤维上的染料量占投入染料总量的百分率。 上染速率曲线 exhaustion curve ——纤维上的染料浓度（[D]f 或上染率%～染色时间（t）之间的关系。 染色平衡（dyeing equilibrium ——纤维上的染料浓度不再随染色时间增长而增加。 平衡上染百分率（exhaustion percentage of equilibrium ——exhaustion percentage at dyeing equilibrium. 半染时间（half-dyeing time ——达到平衡吸附量一半所需要的时间，表示为t1/2。衡量上染速率快慢的指标。拼色时需要选用半染时间相近的染料。 吸附等温线（adsorption isotherm ——表示恒定温度下染色达到平衡后染料在纤维上和染液间的分配关系。[D]f~[D]s 表示染料在一定温度下对纤维的上染能力。 不同的染料上染不同的纤维有不同的吸附等温 线，而不同的吸附等温线又是由于上染或吸附机理不同引起的。 dyeing process are reversible. Equilibrium dyeing time may range from a few minutes to many hours 分子（Molecule） 离子（Ions） 胶束（colloid） 纤维微隙很小时，只有单分子或单离子状态的染料才能顺利扩散进纤维内部。 染料分子尺寸与其在纤维上的可及度有很大关系。 染料在溶液中的状态受染料分子结构、染料浓度、温度、电解质、表面活性剂等多种因素影响。 染料在水中溶解后分为离子型和非离子型两大类； 染料溶解的基本条件：染料的分子中，一般应含有磺酸基、羧基等可电离的基团，或 羟基、氨基、硝基等极性基。 影响染料溶解性的因素： 首先与染料分子中极性基团含量高低和性能有关； 溶液中中性电解质的存在常使染料的溶解度降低； 溶解度一般随温度的升高而 增加； 染料浓度增加，溶解度降低； 在染液中加入助溶剂，往往可以使染料的溶解度增加，常用的助溶剂有尿素及表面活性剂等。 染料分子结构。染料分子的结构愈复杂，分子量大，线性芳环共平 面性越强，含有的水溶性基团越少，聚集程度越高。 染液中电解质浓度越高，特别是存在多价重金属离子时，染料越易 聚集。 一些助剂（表面活性剂）则会增加染料的聚集程度。 染液温度越高染料越不易聚集。 pH值影响染料聚集，pH值降到一定范围后，某些染料的聚集程度 急速增高，甚至引起沉淀。 亲水性基团在染料分子中间的比在两端的不易聚集。 纤维带负电的原因： 纤维电离成阴离子； 纤维表面吸附氢氧根离子； 纤维表面定向吸附水分子。 界面动电现象：吸附层与扩散层相对运动的现象。 动电层：吸附层和扩散层之间形成的双电层。 动电层电位或ζ电位（zeta potentia）：吸附层和扩散层发生相对运动而产生的电位差。 动电层电位ζ与热力学电位ψo之间的关系。一般情况下， ζ电位的绝对值总是低于热力学电位ψo的绝对值。 pH升高，ζ电位的绝对值升高，后平缓； 蛋白质纤维与等电点有关，当pH值大于等电点时，为负值；相反，则为正值；等电点时为零。 电解质浓度升高时，使反离子更多地分布于吸附层内，过剩的反离子则会减少，于是扩散层变薄， ζ电位的绝对值降低。 电解质阳离子的电荷数越高、半径越大，则对降低ζ电位的影响越大。 吸附阴离子染料、表面活性剂将会增加ζ电位的绝对值。 染料带负电荷时，与纤维存在静电斥力，靠近时才发生吸附引力。 染料带正电荷时，静电引力与分子间力相一致。 染色热力学 Dyeing thermodynamics ：研究染料在染色介质相与纤维相的分配趋势和量度。 一）化学位 热力学观点：物质总是从化学位高的相转移到化学位低的相。 染色自发过程：染料在染液中的化学位高于在纤维中的化学位，所以自发地从染液转移到纤维上。 染料在染液中的化学位和纤维中的化学位可以分别表示为： （二）亲和力 染料在溶液中的化学位 亲和力（-△μo）——染料从它在溶液中的标准状态转移到它在纤维上的标准状态的趋势和量度。 亲和力越大，表示染料从染液向纤维转移的趋势越大。 亲