《仪器分析教学课件》第二章 原子发射.pptVIP

第二章 原子发射光谱法 1752: Thomas Melville---observation of a bright yellow light from a flame produced by burning a mixture of alcohol and sea salt. 1776: spark source by Alessandro Volta (different materials with different colors) (gas identification) 18th-19th: Fraunhofer and others, solar spectra 1826: W. H. Talbot the coloring of flames by different salts 1928: Lundegrah demonstrated atomic emission in an air-acetylene flame and used it in agricultural analysis 吸收 2.2.1 原子发射光谱的产生 主量子数n：表示电子层，决定电子的主要能量； 1，2，3，…，n 角量子数l： 表示电子云的形状，决定了电子绕核运动的角动量； 0，1，2，3…， n-1 s，p，d，f… 磁量子数m：表示电子云在空间的伸展方向，决定了电子绕核运动的角动量沿磁场方向的分量；0,?1,?2,…? l 自旋量子数s：表示电子的自旋，决定了自旋角动量沿磁场方向的分量。s的取值?1/2。 2.2.1.2 原子的能态和光谱项 由于核外电子之间存在着相互作用，原子的能量状态须用主量子数n，总角量子数L，总自旋量子数S, 以及内量子数J 来描述。 主量子数n 总角量子数L：l 的矢量和 0，1，2，3…， S，P，D，F… 总自旋量子数S：s 的矢量和 谱线多重度M：M = 2S + 1 内量子数J：J = L+ S 矢量和 问题： 1加1的矢量和为多少？ （要求：结果只能取正整数、0） 光谱项 由于核外电子之间的相互作用，原子的核外电子排布并不能准确表征原子的能量状态。在光谱学中常用光谱项表示原子所处的各种能量状态。 基态钠原子核外电子运动状态为1s22s22p63s1 基态钠原子的能量状态 n = 3, l = 0, L = 0 s = +1/2 or -1/2，S = 1/2 M=2S+1=2 J = L+S = 1/2 核外电子运动状态1s22s22p63S03p1 能量状态 n=3，L=1，S=1/2，M=2， J=L+S = 3/2，1/2 所以钠原子第一激发态的光谱项符号为 32P3/2 32P1/2 电子构型: 1s22s22p63s2 n=3 l1 = 0, l2 = 0 ，L=0 s1 = +1/2, s2 = -1/2, S= 0, M = 2S+1 = 1 J =L+S =0 则Mg原子基态的光谱项符号为 31S0 电子构型: 1s22s22p63S13p1 n=3 l1=0, l2=1, L=1 s1 = 1/2, s2 = 1/2， S=0, 1， M=1, 3 M=1时，J=1 31P1 M=3时，J=2，1，0 33P2 33P1 33P0 Na原子谱线 588.996nm 32S1/2—— 32P3/2 589.593 nm 32S1/2—— 32P1/2 在光谱学中，把原子中所有可能存在的能级状态及能级跃迁用图解的形式表示出来，这种图称为能级图。 光谱选择定则 并不是原子内所有能级之间的跃迁都是可以发生的，电子的跃迁必须遵循一定的“选择定则”： 主量子数n：在跃迁时不受限制； 总角量子数L：?L = ?1 S, P, D, F….相邻； 内量子数J：?J=0，?1 但当J = 0时，?J = 0的跃迁是不容许的； 总自旋量子数S：?S=0 即不同多重性状态之间的跃迁是禁阻的。 二、原子谱线的强度 ΔE = Eu-El = h ?ul 发射线的强度Iij Iul = Aul h ?ul nu （1） 麦克斯韦----玻兹曼分布定律： nu = n0 ( gu / g0 ) e - Eu / kT