§4.1碱金属原子的光谱(-YBY)辩析.pptVIP

* 第04章 原子的精细结构：电子的自旋 §4.1 碱金属原子的光谱 一、碱金属原子光谱的特征 里德伯公式 第一项是固定项，是跃迁末态 第二项是动项，是跃迁初态 系限 图1.1碱金属原子的结构 1、氢原子结构及能级 2、碱金属原子的结构、光谱及能级 能级只于量子数n有关 （1）碱金属原子的结构： 原子实和一个价电子构成，见图1.1 （2）碱金属原子光谱及能级： 由氢原子光谱和碱金属光谱的比较可以发现，相对于氢原子的一条谱线在碱金属中会出现几条.例如相对于 的谱线可发现明显分裂为三条。 由原子的发光机理可推知，碱金属光谱线的分裂是由能级分裂造成的，即 碱金属原子能级和氢原子能级相比，同一n的不同l值的能级明显不同。 （4）能级分裂的原因： 图1.2 原字实的极化 原子实的极化和轨道贯穿 （a）原子实的极化： l值越小极化越强，能量愈底 （b）轨道的贯穿： 原子实的极化 当电子处在穿入原子实那部分轨道时 能量降低较大 3、氢原子和碱金属原子能级及光谱的比较图（图1.3 ） 跃迁选择定则： 注：由于l的差别就是角动量的差别，由于光子的角动量是1，要在跃迁时放出一个光子，角动量只能差1。这也是角动量守恒的要求。 图1.3 氢原子和碱金属原子(锂)能级及跃迁示意图 图1.3 氢原子和碱金属原子(锂、钠)能级及跃迁示意图 （2）锐线系,又称第二辅线系： 二、光谱的特征 1、碱金属原子光谱的四组谱线分类：（以锂Li原子为例） （1）主线系 系限：(229.97nm） 紫外到可见 第一条红外，其余可见 系限：(349.9nm） （3）漫线系,又称第一辅线系 系限：(350nm). 可见 （4）基线系,又称伯格曼线系。 红外 系限：(819nm). 特点： ① 每一个线系的线系限（固定项）数恰好是另一个线系的第二谱项值（动项）中最大的。 ② 谱线的强度、间距与波长变化的关系： 2、光谱项的表达式 （1） 说明：以上给出的光谱线系图，是发射光谱。若观察吸收光谱则只能观察到与主线系相对应的吸收光谱。这是因为，只有主线系与原子的基态相联系，而产生吸收光谱的物质一般都处于基态。 （2） 里德伯碱金属原子光谱的公式 （3） （4） 实验规律 称为有效量子数，其计算公式为： ---为正数，又叫量子亏损 （5） （7） （8） 由此就可将锂原子的四个光谱线系的数值关系总结为下列四个公式： （6） 故碱金属原子的光谱项可以表达为： （9） 二、碱金属原子光谱的解释： 它与氢原子光谱项的差别在于有效量子数不是整数，而是主量子数减去一个数值 采用玻尔理论中的光谱项公式，但用Z*代替Z （10） 其中利用了公式： 这说明： (a) 有效量子数 比主量子数n 小。 三、碱金属原子光谱的精细结构： 1、精细结构及特征: （1）主线系和锐线系（第二辅线系）分裂为两条线。 主线系： 锐线系（第二辅线系： (b) 碱金属能级比氢原子相应能级低。 (c) 贯穿轨道只能发生在偏心率大的轨道，所以l越小贯穿越强，量子亏损越大。 （2）第一辅线系(漫)和柏格曼线系（基）分裂为三条。 2．定性分析： 一条谱线分裂为两条，这表明跃迁的初态和末态所相应的两条能级中至少有一条分裂成两条；一条谱线分裂为三条，这表明跃迁的初态和末态所相应的两条能级都分裂成两条。如果末态分裂了，那么各谱线的分裂间距一定不随谱线的改变而改变. 3、结论 （1）碱金属原子的能级S是单层的，其余所有 等能级都是双层的。 如果初态分裂了，那么，由于不同的初态可能产生不同的分裂，从而使谱线的分裂随谱线的不同而不同。具体是： (a) 第二辅线系（锐） （b）主线系 （c）第一辅线系（漫） （d）基线系,又称伯格曼线系 （2）双层能及间隔随量子数n的增加而渐减。既对同一l值，即n增大，?El减小。 （3）对同一n值双层能及间隔随量子数l的增加而渐减。即l增大，?El减小 至于为什么会出现同一l的双能级结构，这是我们以前所学的理论所无法解释的，也即单靠电子的轨道运动是无法解释的。