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第十一章 维生素 定义 维持人类机体正常代谢机能所必需的微量营养物质 人体内不能合成或合成量很少，必需由食物中供给 主要作用于机体的能量转移和代谢调节 维生素的发展 中国早在公元前2600年就有关于脚气病的记载，后又用谷皮煎汤防治脚气病，还有以肝治疗夜盲症、柑橘汁治疗航海员的坏血病 1912年Funk证明治疗脚气病的化学物质为胺类，并将此化合物称为Vitamine 50年代后期至60年代，对维生素的研究进入了分子水平维生素是酶的辅酶或是辅酶的一部份，是各种不同的代谢反应中必需的辅助因素 维生素的分类 70年代中期的国际会议把确认的13种维生素分成两大类： –脂溶性维生素 –水溶性维生素 第一节 脂溶性维生素 包括维生素A、D、E、K等。这一类维生素在食物中与脂类共存，并随脂类一同被吸收，排泄较慢。若摄取过多，可引起中毒症状。 维生素K中的K3是水溶性的 一、维生素A 来源：动物如肝、蛋黄等；植物只含维生素A原，如β-胡萝卜素。 形式：维生素A1和维生素A2。维A2生物活性仅为维A1的30%－40%。 维生素A原 药典收载的维生素A 维生素A理化性质 自动氧化 化学氧化 顺反异构化 脱水反应 鉴别反应 维生素A1的自动氧化反应 本品具有共轭多烯醇侧链，性质不稳定。对紫外线敏感，空气中易氧化，加热或重金属离子存在下，可加速氧化，生成无活性的环氧化合物。 维生素A1的化学氧化反应 维生素A易被酶或氧化剂氧化生成醛或酸。维生素A醛为活性化合物，参与视紫质的合成。维生素A酸是维生素A的活性代谢物，具有抗癌作用。 维生素A的顺反异构化反应 只有全反式的维生素A，位阻最小，活性最强。 在长期贮存过程中，即使是放在暗处或在氮气中也会部分发生顺反异构化，活性下降。 维生素A的脱水反应 维生素A属于烯丙醇结构，对酸不稳定，可发生脱水反应，生成脱水维生素A。活性仅为维生素A的0.4%。所以制成维生素A醋酸酯增加稳定性。 维生素A的保存 本品因具有共轭烯醇式结构而不稳定在保存时应： ①制成油剂； ②加VE等作稳定剂； ③将VA制成酯溶于植物油中应用； ④在制剂过程中应避免与铁器接触； ⑤VA应贮存于铝制容器，充氮，密封，置于阴凉处保存。 维生素A的药理作用与用途 药理作用 视紫红质的组分，与暗视觉有关 维持上皮组织结构的完整和健全 促进正常生长发育 用途 维生素A缺乏症：夜盲症、干眼病、角膜软化、皮肤粗糙等 维生素A的不良反应 不宜一次大剂量或长期过量服用。否则可引起中毒反应，如皮肤发痒、食欲不振、脱发、骨痛等病症 维生素D 维生素D又名骨化醇，是抗佝偻病维生素的总称，具有开环甾醇结构。 维D3与维D2最重要 维D3与维D2相比侧链上少一双键和一个甲基。 维生素D3 来源  D3主要含于肝、奶、蛋黄中 –以鱼肝油含量最丰富 人体内可由胆甾醇转变成7-脱氢胆甾醇，并储存于皮下，在日光或紫外线的照射下，后者B环裂开可转变为D3，故称7-脱氢胆固醇为D3原 –多晒太阳是预防维生素D缺乏的主要方法之一 维生素 D 3性质 含多个双键，性质不稳定，在空气、光照下易氧化，毒性增加 避光、充氮、密封、冷处保存 维生素 D 3活性形式 维生素 D3本身在体外并无活性 1968年Deluca等从生物体内分离得到25-羟基维生素D3（骨化二醇） 1971年又进一步分离得到1a，25-二羟基维生素 D3（骨化三醇） 维生素D 3的代谢途径 要用合成法引入1a及25-羟基很费事 在儿童及成年人中，肝及肾中的羟化酶的活性是足够用于转化维生素D3为骨化三醇的，使用维生素D3已满足要求 –且价格明显低廉 老年人肾脏中的1α-羟化酶活性几乎丧失，对这类人群来说维生素D3作用甚微 维生素D促进小肠粘膜对钙磷的吸收，促进肾小管对钙磷的吸收，促进骨代谢，维持血钙、血磷的平衡 临床上常用维生素D防治佝偻病、骨软化症及老年性骨质疏松症等 –维生素D缺乏时儿童得佝偻病，出现骨骼畸形，骨质疏松，多汗等 –成人骨软化，骨骼含有过量未钙化的基质，出现骨骼疼痛，软弱乏力等症状 维生素E 维生素E是一类与生育有关的维生素的总称。结构上都是苯并二氢吡喃衍生物。又称生育酚。在已知的8种异构体，其中α-生育酚活性最强。 天然维生素E为右旋体，合成品是消旋体。 药典所载维生素E是维生素E的醋酸酯。 天然存在的维生素E 维生素E醋酸酯 本品为微黄色或黄色粘稠透明状液体，遇光色渐变深，应避光、密封保存。 理化性质 水解性 还原性 水解性 酯类化合物 与氢氧化钾醇溶液共热时，水解得到α-生育酚 还原性 维生素 E在无氧条件下对热稳定 –加热至200℃也不被破坏 但对氧十分敏感