高中化学竞赛_原子结构精讲.ppt

第三章 原子结构 3.1 核外电子的运动状态 实验规律 (Balmer, Rydberg) Bohr 模型: Bohr模型的局限性： 对多原子体系不适用，也不能解释光谱的精细结构，等等。 没有正确描述电子的微观状态。 二、微观粒子的运动规律 1、波粒二象性 1924，法国Louis de Broglie 能量 E = h? 动量 P = h/? ?E, P 粒性 ?，? 波性 ? De Broglie关系 ? = h / P = h / (mv) [例] 子弹，m = 2.5 × 10-2 Kg, v = 300 ms-1; 电子，me = 9.1×10-31 Kg, v = 5.9×10-5 ms-1; ?波长： 子弹 ? = h / (mv) = 6.6×10-34 / (2.5 × 10-2 ? 300) = 8.8 ? 10-35 (m) 可忽略，主要表现为粒性。 电子 ? = h / (mv) = 6.6×10-34 / (9.1 × 10-31 ? 5.9×10-5) = 12 ? 10-10 (m) = 1.2 nm 电子衍射 2、波函数（?）和 Schr?dinger方程 1926年，奥地利 Schr?dinger ?Schr?dinger 方程（对于单电子体系）： ?2?/?x2 + ?2?/?y2 + ?2?/?z2 + 8?2m/h2(E-V)? = 0 其中，波函数?，反映了电子的波性； m，E，V，等反映了电子的粒性。 球坐标： x = r sin? cos? y = y sin? sin? z = r cos? (?=0~180?, ?= 0~360?) 几率密度（|?|2） 几率密度（|?|2）:电子在原子空间上某点附近单位微体积内出现的几率。 | ? |2的物理意义： (1926年，德国， Born) | ? |2 值大，表明单位体积内电子出现的几率大，即电荷密度大；| ? |2 值小，表明单位体积内电子出现的几率小，即电荷密度小。 电子在空间的几率分布，即| ? |2 在空间的分布称“电子云”。 波函数以及常数 n、 l、m 电子的运动状态可由Schr?dinger方程解得的波函数?来描述。为得到合理解，在解Schr?dinger方程中，波函数中引入了常数项 n、 l、m、ms，其意义见后，取值范围为： n = 1, 2, 3, ……? l = 0, 1, 2, ……n-1 m = 0, ?1, ?2, …… ?l ms = ? 1/2 每种波函数对应于电子的一种运动状态。通常把一种波函数称为一个原子轨道。但这里的轨道，不是经典力学意义上的轨道，而是服从统计规律的量子力学意义上的轨道。 3、四个量子数 三、波函数(?)和电子云(?2)的空间图象 波函数：径向函数 × 角度函数? ? n, l, m (r, ?, ?) = R n, l (r) ?Y l, m (?, ?) ? R n, l (r) : 波函数的径向部分，由n, l决定 Y l, m (?, ?): 波函数的角度部分，由l, ms决定 1、电子云径向分布图 电子云径向分布函数(r2R2 n, l( r)) 2、波函数角度分布图 波函数角度分布图: p轨道 波函数角度分布图:  d轨道 3.2 核外电子的排布和元素周期系 3.2.1 多电子原子结构与元素周期律 氢原子中单电子的轨道能级图 能层、能级、轨道 多电子原子轨道的能级次序 能级交错 一、轨道能量交错的原因 屏蔽效应 钻穿效应 屏蔽效应 (Shielding)：电子作为客体 钻穿效应 (penetration)：电子作为主体 二、电子排布 Pauli 不相容原理 每个原子轨道中最多只能排布两个自旋相反的电子 能量最低原理 Hund规则 电子分布在角量子数 l 相同的简并轨道上时，总是尽可能分占不同的轨道，且自旋平行。 (全满、半满和全空) 三、元素周期律 元素周期表(1-18族) 周期数 = 电子层数 (主量子数n，7个) 族数 = 最外层电子数 (主族，8个) = 外围电子数 (副族，10个) 价电子构型与价电子数 s