05章+相平衡-复习1.pptVIP

相 律 相律的计算与应用 (f =C - Φ + 2) 例：CaCO3(s)在高温下可分解为CaO(s)和CO2(g)。现在一定压力的CO2气中加热CaCO3(s)，在一定温度范围内CaCO3(s)不会分解，根据相律解释这一实验事实。 关于相律(f =C - Φ + 2) 相律适用于已达平衡的多相敞开体系，是所有相平衡系统共同遵守的普遍规律。它只能确定平衡体系中可以独立改变的强度性质的数目，而不能具体指出是哪些强度性质，也不能指出这些强度性质之间的函数关系。 * C 称为独立组分数，它的数值等于系统中所有物种数 S 减去系统中独立的化学平衡数 R，再减去各物种间的强度因数的限制条件R。 ? 为相数，表示系统中相的总数。 R 是指独立存在的化学平衡数。 R? 是浓度限制条件，是指在同一相中除?xB=1外的其它的固定不变的浓度关系。 f 为自由度数，是指系统独立可变因素数。这些因素的数值可在一定范围内变动，而不引起体系相态、相数的改变。这些强度变量通常是压力、温度和浓度等。 例：硫酸钠与水组成的化合物有三种，Na2SO4·H2O(s); Na2SO4·2H2O(s); Na2SO4·4H2O(s)，试说明 相律的计算与应用 (f =C - Φ + 2) 1.在一个标准压力下，能与硫酸钠水溶液平衡共存的 硫酸钠水合盐最多可以有几种? 2.在一个标准压力下，能与硫酸钠平衡共存的硫酸钠 水合盐最多可以有几种? 3.在298K，与水蒸汽平衡共存的水合盐最多可以有 几种? (判断共存盐的存在) 因为已经有1液相，所以只能有2种固体。 1液相、1冰、1盐 1气相、2盐相 例： NaHCO3(s)在真空容器中部分分解为 Na2CO3(s)、H2O(g)和CO2(g)： 　 2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g) 该系统的自由度数、组分数及相数各为多少？ 　有1个气相与2个固相，Φ =3； 存在化学平衡，R＝1； 浓度依赖关系，R?＝1； 解: C＝S－R-R?＝4－1-1＝2； f = 2-3+2 =1。 解: C = S - R –R? = 2 – 0 - 0 =2 因为CO2的压力一定 相律的计算与应用 (f =C - Φ + 2) f *= C - φ+1= 2-φ+1 = 3 - φ f *=3 - 2= 1 Φ= 2 [ CO2(g)，CaCO3(s) ] 因S=2[CO2，CaCO3 ] 这一个自由度表示温度T 可在一定范围内变化，而不出现CaO，即CaCO3不会分解。 1.已知平衡多相敞开体系中的独立组分数以及相数，计算自由 度数，确定可以改变多少条件而不影响当前的相平衡状态； 2.在多组分系统中，判断最多可以有多少个相同时共存； (f=0，Φ的极大值求取) 3.在多组分系统中，判断最多可独立变动的强度因素的个数； (Φ=1，f的极大值求取) 4.解释实验事实…… * *