有机化学——08醛酮醌讲解.pptVIP

（2）醇醛缩合反应（增长碳链的反应） 稀碱催化下，两分子醛相互作用，其中一分子醛的?－H加到另一分子醛的羰基上, 生成?-羟基醛 底物 亲核试剂 ?-羟基醛加热生成 ?,?－不饱和醛（缩合反应） C H 3 C H = C H C H O 2-丁烯醛（巴豆醛） C H 3 C H O + C H 2 H C H O N a O H H 2 O C H 3 C H O H C H 2 C H O C H 3 C H O H C H 2 C H O 其它醛的羟醛缩合产物，都在?碳上带有支链 2-乙基-3-羟基己醛 2-乙基-2-己烯醛 1 0 % N a O H H 2 C C H O C H 2 C H 3 C H 3 C H 2 C H 2 C H + O C H 3 C H 2 C H 2 C H O H C H C H O C H 2 C H 3 C H 3 C H 2 C H 2 C H C H C H O C H 2 C H 3 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H C H 2 O H C H 2 C H 3 H2/Ni 2-乙基己醇 羟酮缩合反应活性低，合成意义不大；两种不同的醛缩合，由于产物复杂没有合成意义 含有?-H的醛和不含有?-H的醛（甲醛、苯甲醛）之间的缩合，称为交叉羟醛缩合 3.还原反应 1）催化加氢： 2）选择性还原反应 （不还原 ） C C C H O H C O C H 3 C H = C H C H O H 2 / N i C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H C O + H 2 N i C H O H LiAlH4（氢化铝锂）NaBH4（硼氢化钠） 醛被还原成伯醇，酮被还原成仲醇 催化加氢还原羰基时，当分子中含有其它不饱和基团时，同时被还原 LiAlH4还原性强，极易水解, 无水条件下反应 C H 3 C H = C H C H O 1 ) L i A l H 4 乙醚 2） H， + H 2 O C H 3 C H = C H C H 2 O H 9 0 % 3）（克莱门森）还原法（适用于对酸稳定的化合物） 将醛酮与锌汞齐和浓HCl一起回流反应，羰基被还原成亚基 C C H 2 C H 2 C H3 O Z n ( H g ) , 浓 H C l △ C O Z n H g H C l C H 2 CH2 C H 2 C H 2 C H3 NaBH4 选择性强，不与水、质子性溶剂作用 O N a B H 4 E t O H O H 1.比较下列化合物亲核加成反应由易到难的顺序 2.下列化合物中，哪些能发生碘仿反应？ （1） C H 3 C O C 2 H 5 （2） C H 3 C H 2 C H O （3） C H 3 C H 2 O H （4） C H 3 C H 2 C O C H 2 C H 3 课堂互动 （二）醛的特性反应 1.与弱氧化剂反应 1）银镜反应 R C H O R C O O N H 4 2 A g 2 A g ( N H 3 ) 2 O H △ A r C H O A r C O O N H 4 2 A g 2 A g ( N H 3 ) 2 O H △ 托伦试剂：硝酸银的氨溶液 醛氢特性反应，用以鉴别醛和酮 2）斐林反应 不反应 R C H O R C O O N a 2 C u 2 + N a O H / H 2 O C u 2 O A r C H O 2 C u 2 + N a O H / H 2 O 砖红色 斐林试剂：① CuSO4溶液 ② 酒石酸钾钠的碱溶液混合而成 国家卫生和计划生育委员会“十二五”规划教材 全国高等医药教材建设研究会规划教材 全国中医药高职高专院校教材 中药学 * 有机化学 供中药等专业用 第八章 醛、酮、醌 学习要点: 1.醛、酮、醌的定义、结构、分类、命名和理化性质 2.重要的醛、酮、醌类化合物在医药学上的应用 第八章 醛、酮、醌 醛的通式： 醛基 酮的通式： 酮基 C O H R R C O R 醛：羰基位于碳链末端，至少有一个氢原子连在羰基上。甲醛例外 酮：羰基位于碳链间,两个R 基和羰基相连 醛酮醌都含有羰基 ，统称羰基化合物 C=O 醌：是一类环状不饱和二酮，分子中有两个双键和两个羰基 O O O O O O 邻苯醌 1，4-萘醌 9，10-蒽醌 第一节 醛、酮 第二节 醌 一、羰基结构 C O 第