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相变72260.ppt
转变三阶段: 诱导期 (IV 影响较大) 自动催化期 ( u 影响较大) 相变后期,转化率达100%。 4、析晶过程 u IV u IV A B 应用举例 Iv u 温度 速度 b 成核与生 长温度 时间 温度 Iv u c 温度 速度 d 成核温度 生长温度 时间 温度 A B C 5、影响析晶能力的因素 (1) 熔体的组成 从相图分析结论 :从降低熔制温 度和防止析晶的角度出发,玻璃的 组分应考虑多组分,并且其组成应 尽量选择在相界线 或共熔点附近。 (2) 熔体的结构 熔体的析晶能力的两个主要决定因素: 熔体结构网络断裂程度 (碱金属含量高) 熔体中所含网络变性体及中间体的作用 (含量不多) 粘度小 扩散作用强 有利于原子的定向排列 有利于析晶 碱金属含量高 (3) 界面情况 相分界面是熔体析晶的必要条件。 1)分相为釉熔体形成晶核提供推动力 例如:铁红釉 3)分相使其中的一相某物质浓度更大 4)分相的界面为析晶提供有利部位 5)分相后其中的一相具有比均匀母相更大的原子迁移率 A:贫铁区 B:富铁区 C:贫铁区 D: 结晶晶体 2)分相使分解的液相比原始相更接近化学计量 (4) 外加剂 作用机理:在晶核表面引起不规则性(相当于晶核作 用)增加界面处的流动度 应用:合成陶瓷颜料晶体时常 加入少量矿化剂 §7-3 玻璃的分相 内容: 一、相图的热力学推导 二、分相现象与驼峰曲线 三、两种分相机理 四、分相范围及分相实质 五、分相对材料性质的影响及分相应用 一、相图的热力学推导 推导步骤: 1、任取一温度,假定体系可能以多种方式存在; 2、计算每一 种方式的自由能-组成曲线; 3、比较它们的自由能,其自由能最小的存在方式就是相图中实际存在的情况; 4、在所有温度下重复上述工作。 (一) 自由焓组成曲线 二元系统可能存在的状态 L L+A B+L A+B A B a、液相 b、固相(包括两固相并存) c、连续固溶体 d、部分溶固溶体 e、液相和纯固相共存 f、液相和固溶体共存 1、二元系统自由焓的计算 由物化知识可得 讨论:在一定温度下 理想混合自由能 混合过剩自由能 αA=XAγA 活度系数 2、二元溶液自由焓组成曲线性态 讨论: (1) 两组分端点区域 此时自由焓曲线总是下凹。 (2) 非端点区域 此时曲线随体系过剩自由焓正负和大小不同而不同。 当 ?i1 ,体系出现负偏差,二阶导数0,如曲线2; 当 ?i1 ,体系出现正偏差,二 阶导数可正可负。如曲线3或4。 ?Gm 2 1 3 4 5 A B XB + - 0 分析曲线4 0 + - A B E W M N F D G y d x e z 结论:在自由焓组成曲线上有驼峰形状存在,说明有亚稳相存在。 (二)、自由焓-组成曲线相互关系的确定 1、计算任一温度下系统中可能出现各相自由焓组成曲线, 2、确定在同一自由焓-组成坐标中的位置关系; 3、根据系统自由焓最低原理与相平衡化学位相等原则,确定 各相间的平衡关系。 A B S L S0 L0 ?Gm |?GfA| |?GfB| (三)、从自由焓组成曲线推导相图举例 A:(固态部分互溶相图) 六原则: 1、体系每一相都有一条自由能曲线,每条曲线曲线有一对应 方程,此相有一定位置,在一定温度、压力下,会根据其 自由焓大小,判断是否存在,若其自由焓最低,表示为最 稳定相; 2、两条自由焓组成曲线不相交,表示在某温度下只有单相存在 3、若曲线相交,必然存在一条公切线,两个切点组成表示在此温度下平衡相的组成点; 4、若曲线相交,则在交点处,表示同组成的两相的相平衡; 5、三条自由焓组成曲线依次相交,存在两条公切线,有两对 平衡线,切点对应组成分别表示其平衡相组成; 6、三条自由能组成曲线,只有一条公切线,三个切点对应组 成表示
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