相变72260.ppt

转变三阶段： 诱导期 (IV 影响较大) 自动催化期 ( u 影响较大) 相变后期，转化率达100％。 4、析晶过程 u IV u IV A B 应用举例 Iv u 温度 速度 b 成核与生 长温度 时间 温度 Iv u c 温度 速度 d 成核温度 生长温度 时间 温度 A B C 5、影响析晶能力的因素 (1) 熔体的组成 从相图分析结论 ：从降低熔制温 度和防止析晶的角度出发，玻璃的 组分应考虑多组分，并且其组成应 尽量选择在相界线 或共熔点附近。 (2) 熔体的结构 熔体的析晶能力的两个主要决定因素： 熔体结构网络断裂程度 (碱金属含量高) 熔体中所含网络变性体及中间体的作用 (含量不多) 粘度小 扩散作用强 有利于原子的定向排列 有利于析晶 碱金属含量高 (3) 界面情况 相分界面是熔体析晶的必要条件。 1）分相为釉熔体形成晶核提供推动力 例如：铁红釉 3）分相使其中的一相某物质浓度更大 4）分相的界面为析晶提供有利部位 5）分相后其中的一相具有比均匀母相更大的原子迁移率 A：贫铁区 B：富铁区 C：贫铁区 D: 结晶晶体 2）分相使分解的液相比原始相更接近化学计量 (4) 外加剂 作用机理：在晶核表面引起不规则性(相当于晶核作 用)增加界面处的流动度 应用：合成陶瓷颜料晶体时常 加入少量矿化剂 §7－3 玻璃的分相 内容： 一、相图的热力学推导 二、分相现象与驼峰曲线 三、两种分相机理 四、分相范围及分相实质 五、分相对材料性质的影响及分相应用 一、相图的热力学推导 推导步骤： 1、任取一温度，假定体系可能以多种方式存在； 2、计算每一 种方式的自由能－组成曲线； 3、比较它们的自由能，其自由能最小的存在方式就是相图中实际存在的情况； 4、在所有温度下重复上述工作。 (一) 自由焓组成曲线 二元系统可能存在的状态 L L+A B+L A+B A B a、液相 b、固相(包括两固相并存) c、连续固溶体 d、部分溶固溶体 e、液相和纯固相共存 f、液相和固溶体共存 1、二元系统自由焓的计算 由物化知识可得 讨论：在一定温度下 理想混合自由能 混合过剩自由能 αA=XAγA 活度系数 2、二元溶液自由焓组成曲线性态 讨论： (1) 两组分端点区域 此时自由焓曲线总是下凹。 (2) 非端点区域 此时曲线随体系过剩自由焓正负和大小不同而不同。 当 ?i1 ，体系出现负偏差，二阶导数0，如曲线2； 当 ?i1 ，体系出现正偏差，二 阶导数可正可负。如曲线3或4。 ?Gm 2 1 3 4 5 A B XB ＋ － 0 分析曲线4 0 + - A B E W M N F D G y d x e z 结论：在自由焓组成曲线上有驼峰形状存在，说明有亚稳相存在。 (二)、自由焓-组成曲线相互关系的确定 1、计算任一温度下系统中可能出现各相自由焓组成曲线， 2、确定在同一自由焓－组成坐标中的位置关系； 3、根据系统自由焓最低原理与相平衡化学位相等原则，确定 各相间的平衡关系。 A B S L S0 L0 ?Gm |?GfA| |?GfB| (三)、从自由焓组成曲线推导相图举例 A:（固态部分互溶相图） 六原则： 1、体系每一相都有一条自由能曲线，每条曲线曲线有一对应 方程，此相有一定位置，在一定温度、压力下，会根据其 自由焓大小，判断是否存在，若其自由焓最低，表示为最 稳定相； 2、两条自由焓组成曲线不相交，表示在某温度下只有单相存在 3、若曲线相交，必然存在一条公切线，两个切点组成表示在此温度下平衡相的组成点； 4、若曲线相交，则在交点处，表示同组成的两相的相平衡； 5、三条自由焓组成曲线依次相交，存在两条公切线，有两对 平衡线，切点对应组成分别表示其平衡相组成； 6、三条自由能组成曲线，只有一条公切线，三个切点对应组 成表示