4.旋光异构.ppt

内容提要 §5-1 旋光异构现象 一、偏振光和旋光异构 二、分子的手征性和旋光活性 §5-2 含手性碳原子的链状化合物的 旋光异构现象 一、含一个手性碳原子的化合物 二、旋光异构体构型的表示方法和命名 三、含两个不同手性碳原子的化合物 四、含两个相同手性碳原子的化合物 §5-3 环状化合物的旋光异构现象 §5-4 旋光异构体的性质 一、对映体的性质 二、非对映体的性质 第五章 旋光异构Optical isomerism §5-1 旋光异构现象 一、偏振光和旋光活性(p135) 2.旋光活性 (1)旋光活性 使偏振光的偏振面发生改变的性质。 (2)旋光活性物质 葡萄糖、肌肉运动和糖发酵产生的乳酸等。 (3)无旋光活性物质 水、乙醇和丙酮等。 3.旋光度 某种旋光性物质使偏振光的偏振面改变的角度，α。 4.旋光仪 5.比旋光度 某物质的旋光度因溶液浓度、盛液管长度、测定温度、光源波长及溶剂性质不同而变。为比较各种旋光活性物质旋光性的大小，必须在一定温度、一定波长、同种溶剂的条件下，用单位浓度、单位盛液管长度的旋光度——比旋光度进行量度。 然而对于两种来源不同的乳酸，要想证明旋光活性的差异是由于分子中的原子或基团在空间的排列不同而引起的，就必须先证实它们的结构相同。德国科学家 Wislisennus 利用10年的时间证实了肌肉运动和糖发酵产生的乳酸结构式确实相同——2-羟基丙酸。 由此得出结论：如果分子在结构上是相同的，但旋光活性不同，那么这种差别就只可能是原子或基团在空间的排布不同，而且这两种空间排列都是不对称的。也就是说，其分子具有手性。如果这两种不同的排布互为实物和镜像不能重叠，那么所对应的两种物质彼此间比旋光度大小相等、方向相反。因而： 手征性分子 4.手征性碳原子（p138 ） sp3杂化的碳原子所连的 4 个基团不相同——手征性碳原子：C* 。例如： 于是，通过一系列不改变手性碳构型的化学反应，就可将其它旋光性物质的分子构型与该标准联系起来。例： 将Fescher投影式的 C*任意两个原子或基团对调， C*构型改变。例： 例2 2,2-二甲基环丙基甲酸 2种构型 §5-4 旋光异构体的性质(p147) 一、对映体的性质 对分子式相同、结构式相同，互为实物和镜像不能重叠的一对对映体来说，二者都是手性分子，但在非手性条件下二者的理化性质完全相同，没有手征性，只有在手性条件下其手征性才能表现出来。 一对对映体就好比是两个螺纹相反的螺丝钉，木制品对它们来说，就是非手性条件，这两个螺丝钉都能旋进去，性质相同，没有手征性；而螺丝帽则为手性条件，只有与螺丝帽螺纹方向一致的螺丝钉才能旋进去，二者性质不同，具有手征性。 非手性条件：加热、溶剂、非手性试剂和催化剂等 → 一对对映体的 m.p、 b.p、 S以及一般实验条件下的化学性质相同。 肌肉运动产生的乳酸：[α]=﹢3.8°，右旋体 糖发酵产生的乳酸 ： [α]=﹣3.8°，左旋体 → 一对对映体 对映体 旋光异构体 三、分子的手征性和对称性（p138） 含C*的分子 手性分子 例1 例2 含C*的分子 手性分子 分子内部无 对称因素 分子具有手征性 （分子为不对称分子） 充要条件 对称因素包括：对称面、对称中心、对称轴、更迭对称轴等。但对大多数有机物特别是链状化合物，只要根据分子中是否存在对称面就可以判断分子是否有手性。 有对称面→分子为对称分子→无手性→基团在空间只有一种排列→无旋光异构现象 §5-2 含手性碳原子的链状化合物的 旋光异构现象 一、含一个手性碳原子的化合物(p139) 分子式、结构式相同，含一个手性碳原子→旋光异构体总数 = 2→一对对映体，构型相反→比旋光度大小相等，方向相反→一对对映体的等量混合→外消旋体。 例如，牛奶发酵产生的乳酸就是右旋体（肌肉运动产生的乳酸）和左旋体（糖发酵产生的乳酸）等量混合所得到的外消旋体。 外消旋体表示为：(±)-或dl- ， [α] = 0，外消旋体不同于一般的混合物，有固定的物理常数。例如，(±)-乳酸，m.p.=16.8℃，(+)-乳酸和(-)-乳酸 m.p.=25.8