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探析铅酸蓄电池硫化原因及其修复方法 【摘 要】在异常情况下，铅酸蓄电池在极板上会生成粗大、坚硬的硫酸铅结晶，而这种晶体与电解液的接触面积小，不容易被还原，这种情况就被称为硫酸盐化，简称“硫化”。本文结合某基站落后蓄电池的修复实例，从铅酸蓄电池硫化的作用机理和产生的原因出发，并着重就其硫化问题的修复方法进行了探讨与研究。 【关键字】铅酸蓄电池；硫化；原因；修复方法 铅酸蓄电池是目前世界上广泛使用的一种化学电源，具有安全性高、电压平稳、原材料丰富、回收再生利用率高等优点，它也是世界上各类电池中用途最广，产量最大的一种电池，在我国通信、电力、汽车、航空等多个领域都有着广泛的应用。而在铅酸蓄电池的运行过程中，硫化问题是最为常见的一种电池失效形式，当硫化问题发生以后，不仅会增大蓄电池电阻，约束蓄电池容量，而且会对电池的正常使用寿命造成一定的影响，严重时甚至会导致蓄电池提前报废。因此，必须加强对硫化原因与生成机理的分析与研究，并采取有针对性的修复措施与修复方法，以延长蓄电池的使用寿命。 1 铅酸蓄电池的硫化机理 在正常工作条件下，铅酸蓄电池的正、负极板上中细小晶粒状的硫酸铅在充电时，会分别还原为二氧化铅和海绵状铅，其化学方程式为： 2PbSO4+2H2O→PbO2+Pb+2H2SO4 但是在异常情况下，蓄电池极板表面会逐渐生成一层白色粗晶粒的硫酸铅。由于这部分硫酸铅晶粒粗大、坚硬，不仅与电解液接触面积较小，而且导电性能极差，会堵塞极板上的活性物质孔隙，使得电解液的深入非常困难，因而使得蓄电池的电阻增大，电荷量减小，电池的使用寿命也极大缩短。 2 铅酸蓄电池的硫化原因分析 2.1 蓄电池长期处于亏电状态 当蓄电池处于充满电量状态时，正、负极板上的硫酸铅几乎会完全转换为二氧化铅和海绵状铅。而放电时，正负极板上的二氧化铅和海绵状铅又会重新发送电解反应，逐渐生成硫酸铅。如果因蓄电池长期充电不足，极板上的硫酸铅会在温度升高时逐渐被溶解在电解液中，当温度下降时，已溶解的硫酸铅又会因电解液过饱和而析出，析出的硫酸铅再结晶形成的粗晶粒附着在正、负极板表面，导致极板出现硫化。 2.2 蓄电池处于过放电状态 当蓄电池处于过放电状态时，其正、负极板上生成的硫酸铅较多，参与溶解的也较多，电解液很容易达到饱和状态。当温度稍有降低时，硫酸铅便会因电解液过饱和而析出，并再结晶导致硫化。同时，由于过放电状态通常是由于大电流放电所产生的，而在大电流放电过程中，蓄电池正、负极板中的活性物质会与硫酸之间迅速的发生化学反应，并容易生成粗晶粒状的硫酸铅。 2.3 电解液液面过低 当蓄电池电解液液面过低时，会导致裸露在空气中的负极板出现氧化现象，极板的氧化部分与电解液重新接触后，即会产生粗晶粒状的硫酸铅。 2.4 电解液密度过大或有杂质 当蓄电池电解液密度过大时，硫酸铅的溶解会容易出现过饱和现象，导致硫酸铅因再结晶而产生极板的硫化。 当电解液中存在杂质，尤其是金属杂质时，在蓄电池放电过程中，这些物质就会吸附在负极板上，并得不到溶解，长时间结晶后便使得极板硫化。 3 铅酸蓄电池硫化的修复方法 对铅酸蓄电池不可逆硫酸盐化的修复，主要有以下几种方法： 3.1 过充电法 对于极板产生轻微硫化的铅酸蓄电池，可采用过充电法进行修复。即在正常充电结束后将蓄电池静止1～2小时，然后用初次充电第二阶段的充电电流进行连续充电。当电解液产生大量气泡后停止充电再静止1～2小时，然后再按照上述方法进行充电。这样反复进行2～3次，直至接通电源1～2分钟内电解液就出现大量气泡为止。 3.2 大电流法 对于轻微硫化，还可采用大电流法进行修复。这种方法是在高电流密度（100mAem）下进行充电，在高电流密度条件下，负极板所产生的负电势值较大，并远离零电荷点，从而改变了电极表面的符号，使得‘P一‘P（10） 0，极板表面有害的活性物质就会脱落。同时，由于在高电流密度条件下充电时，蓄电池的极化和欧姆压降会增加，这部分减少的能力会转换为热能，使得电池内部温度升高，产生大量气体，这也对附着在极板上的粗晶粒硫酸铅有一定的冲刷作用。大电流法的特点是方便快捷，能在短时间内恢复电池的性能，但由于该方法会使得活性物质受损严重，电池容量在运行一段时间后又会重新下降。 3.3 水疗法 对于硫化程度普通，并不太严重的蓄电池修复，可采用水疗法。其作法是，将蓄电池充满电以后，作一次10小时至20小时的放电，到单格电池电压降低到1.8V为止，然后将蓄电池内的电解液全部倒出，并立即加入蒸馏水，静置2小时，再用比以上放电电流值减少20%的电流继续充电，直至电解液开始沸腾，电解液密度不再上升为止。按照上述方法重复进行2～3次，即可使所有极板恢复正常。 3.4 碱水腐蚀法 对于硫化程度较为严重的铅酸蓄电池，可采用碱水腐蚀法。其作法是，将蓄电池放电以后，