化学反应基本规律-2.pptVIP

第二节 化学反应中的能量关系一.化学热力学的基本概念 1.化学热力学的研究内容及方法特点 热力学是研究热和其它形式能量间的转换规律的学科. 化学热力学是运用热力学的基本原理来研究化学现象以及与化学变化有关的物理现象,探索化学变化与能量传递,能量交换间的关系及其变化规律,并用以判断化学变化的发生与方向. 4.过程与途径 过程:当体系的状态发生变化时,从始态到终态的变化经过. 途径:完成这样一个变化所经历的具体步骤,或完成变化的路线. 热力学的基本过程有:恒温过程,恒压过程,恒容过程,绝热过程等. 2热力学第三定律与物质的规定熵 绝对零度时任何纯物质的完整晶体的熵等于零. 在标准状态下,1mol纯物质的规定熵即为该物质的标准摩尔规定熵,简称物质的标准熵. 稳定单质的标准熵都不为零. 计算甲烷完全燃烧的标准熵变 CH4(g)+2O2 (g) ==CO2(g)+2H2O(l) 查 Sm 188.0 205.14 213.7 69.91 Δ 三.吉布斯自由能 焓(H),熵(S)都是与化学反应方向有关的热力学函数.焓变不能单独用作判别自发反应方向的判据.熵变虽然可以单独用作判别自发反应方向的判据,但只限于孤立体系. (3)暂时的,相对的,有条件的. (4)平衡可以从两个方向达到. (5)用ΔrGm(T)反应方向. (5)压力商 Jp,浓度商Jc Jc(Jp)K° 逆向进行 Jc(Jp)K° 正向进行 Jc(Jp)=K° 平衡 3 平衡常数与温度的关系 将式 : ΔrGm?(T)≈ ΔrHm?(298.15K) - TΔrSm?(298.15K) 代入(另行板书) 4 气相反应的平衡常数 三.非平衡条件下,反应体系的Jc(Jp)对反应方向的影响 1.标准态时: ΔrGm(T)=ΔrGm?(T)+2.303RTlgJc(Jp) 中Jc(Jp)=1 所以 ΔrGm(T)=ΔrGm?(T) 热力学中，有两条重要的自然规律控 制着所有物质系统的变化方向： 1 从过程的能量变化来看，物质系统 倾向于取得最低能量状态； 2 从系统中质点分布和运动状态来分 析，物质系统倾向于取得最大混乱度。 1.体系的混乱度与熵 单位:J.K-1.mol-1。 熵是状态函数； 熵有绝对熵 （第三定律）。 热力学中，系统的混乱度是用熵来量 度的。符号:S , 298.15K时，参考态元素的标准摩尔 熵不等于零； 熵值与nB成正比。 注意: ΔrSm?(T)≈ΔrSm?(298.15K) 3 化学反应的标准摩尔熵变 化学反应的标准摩尔熵变可按下式计算： ΔrSm?(298.15K)=ΣBνBSm,B?(298.15K) 例题： 计算合成氨反应在298.15K时的熵变。 解: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Sm?/J.mol-1.K-1 191.61 130.684 192.45 按上式： ΔrSm?(298.15K)=ΣBνBSm,B?(298.15K) 得: ΔrSm?(298.15K)= (2×192.45-191.61-3×130.684)J.mol-1.K-1 = -198.462J.mol-1.K-1 4.熵变和反应方向 用熵变判断反应自发性的标准是,对 于孤立系统: 大多数化学反应是非孤立系统，熵判据并不 普遍适用。如：2SO2+O2→2SO3 是一个自发过 程, 但 ΔrSm?(T)= -188.00J.K-1.mol-1 0 ΔS(孤) 0 自发过程 ΔS(孤) =0 平衡状态 ΔS(孤)0 非自发过程 自发过程还有什么特征？ 自发过程的特点（三） 吉布斯提出：判断反应自发性的标准是： 在恒 温恒压下，如果某一反应无论在理论 上或实践上可被利用来做有用功(W′)， 则该反应是 自发的；如果必须从外界吸收 功才能使一个反应进行，则该反应是非自 发的。 G = H - TS 称吉布斯自由能 单位：kJ.mol-1 1.吉布斯自由能变与化学反应的方向 恒温恒压下体系状态变化时,吉布斯 自由能变为： ΔG =ΔH- TΔS 吉布斯定义了一个体现这种性质的函 数G,其定义为: 热力学告诉我们：在等温等压不做非膨胀功条件下,自发的化学反应总是向体系吉布斯自由能变减少的方向进行(热力学第二定律) 吉布斯自由能变判断反应方向的判据是： ΔG 0 自发过程