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Vc废水处理
1 引言
1.1 偶氮染料废水处理现状
随着印染技术和染料的发展,如今合成染料在工业品中应用非常广泛,同时印染工业生产的废水量也大量增加,约占工业废水总排放量的1/10[1]。纺织工业中应用的染料有上万种,在印染过程中,大约有10 %~15 %[2]。分子中含有偶氮基(N=N)的染料称为偶氮染料,是工业染料中品种最多,用量最大的一类,占有机染料产品总量的70%[],其中包括酸性、媒染、活性、阳离子、中性染料、分散染料等,绝大部分偶氮染料是芳香胺经重氮化后与酚类、芳香胺类具有活性的亚甲基化合物偶合而成。偶氮染料废水的化学性质较稳定,废水成分复杂,是公认的难处理的高浓度有机废水[1]。目前的处理方法主要有物理法、化学法、生物法及这些方法的组合。生物法具有占地面积小、运行成本低、无二次污染的优点,[5],因此染料废水的可生化性差,常规活性污泥中的细菌无法吞噬,普通的生化处理过程中易产生更具毒性的中间产物[6]。随着电化学技术的发展,采用电化学方法处理染料废水,由于其设备小、占地少、运行管理简单、COD去除率高和脱色效果好等优点,日益受到人们的重视[]。近几十年来,随着电化学科学和电力工业的发展,使处理成本大大降低,电化学已成为一类具有竞争力的废水处理方法[]。
1.2 电化学方法
1.2.1 电化学水处理技术的基本原理
直接电解可分为阳极过程和阴极过程。阳极过程就是污染物在阳极表面氧化而转化成毒性较小的物质或易生物降解的物质,甚至发生有机物无机化,从而达到削减、去除污染物的目的。阴极过程就是污染物在阴极表面还原而得以去除,主要用于卤代烃的还原脱卤和重金属的回收。Dabo等[]认为,卤代有机物的卤素通过阴极还原被取代发生脱卤反应,从而提高了有机物的可生化性。在这种情况下,电化学水处理技术作为生物处理的处理是十分有效的。Polcaro等[]认为有机污染物在高浓度时主要发生阳极直接氧化,而在低浓度时,才发生阳极间接氧化。(一般是惰性阳极)反应产生具有强氧化作用的中间物质,如超氧自由基(·O2)、羟基自由基(·OH)等活性自由基,自由基的强氧化性可直接氧化水体中的有机物污染物,最终达到氧化降解污染物的目的。间接电解分为可逆过程和不可逆过程。可逆过程(媒介电化学氧化)是指氧化还原物在电解过程中可电化学再生循环使用。悬浮于溶液中的金属氧化物在电化学过程中被氧化成高价态,然后这些高价态去氧化有机物。此时高价态被还原成价态,这样达到去除污染物的目的,同时也可将氧化还原物固定在电极表面。不可逆过程是指利用不可逆电化学反应产生的物质,如具有强氧化性的·OH、OCl、H2O2和O3等氧化有机物的过程,还可以利用电化学反应产生的短寿命、强氧化性的中间体,包括es(溶剂化电子)、·HO、·HO2、·O2-等自由基,它们可以氧化降解污染物。Panizza等[]认为电化学处理含氯有机废水有机物去除主要是通过间接实现的,即氯化物电化学氧化生成次氯酸盐,次氯酸根再氧化降解有机物。1.2.2 电化学方法处理染料废水技术研究概况
, 有些组分易被还原。当这些不同属性组分相遇, 且有导电介质时, 电化学反应便会自发地进行的一种废水处理的方法(也称内电解法)。微电解法中应用最广泛的主要是铁屑炭法[13],处理对象多为印染废水。微电解法处理染料废水是絮凝、吸附、架桥、卷扫、电沉积、电化学还原等多种共同作用,综合效应的结果。铁屑碳电解法是利用Fe-C填料在电解质溶液中腐蚀形成无数微小的原电池来处理废水的电化学技术。它是一种集电解、混凝、电絮凝、吸附等多种物理化学作用于一体的废水处理方法。,便会有如下反应发生:
Fe - 2e = Fe2 + (1-1)
Fe2 + + 2H2O = Fe (OH) 2 + 2H+ (1-2)
Fe (OH) 2 =Fe (OH) 3 (1-3)
2H+ + 2e = H2 ↑ (1-4)
2H2O + O2 = 4OH- (1-5)
4H+ + O2 + 4e = 2H2O (1-6)
Fe2 +具有较强的还原作用, 可使废水中某些氧化性组分还原。同时Fe (OH) 2 还具有较强的絮凝与吸附作用。活性炭在充当导电介质时
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