聚丙烯酸盐―丙烯酰胺水凝胶的制备及对重金属离子吸附性能的研究.docVIP

聚丙烯酸盐―丙烯酰胺水凝胶的制备及对重金属离子吸附性能的研究 摘要：以丙烯酸（AA）、丙烯酰胺（AM）为单体，K2S2O8为引发剂，N，N′亚甲基双丙烯酰胺为交联剂，采用水溶液聚合法合成P（AAAM）水凝胶，通过正交实验优化了P（AAAM）水凝胶的制备工艺。对制备的P（AAAM）水凝胶进行了SEM和XPS分析，探讨了P（AAAM）水凝胶对Cu2+、Pb2+、Zn2+和Cd2+的吸附等温线和吸附动力学行为，研究了P（AAAM）水凝胶的粒径、吸附温度、pH值和重金属离子的初始浓度对P（AAAM）水凝胶吸附性能的影响。实验结果表明，所制备的P（AAAM）水凝胶是一种具有三维网络结构的高分子材料，其表面的氨基和羧基残基能够与重金属离子发生螯合反应。减小P（AAAM）水凝胶粒径、增大溶液pH值、升高吸附环境温度均有利于吸附反应的进行。粒径为0.097～0.15 mm的P（AAAM）水凝胶粉末，在35℃、pH 5的条件下进行吸附等温线实验，得到水凝胶对重金属Cu2+， Pb2+， Zn2+和Cd2+的理论最大吸附量分别为186， 588， 208和403 mg/g。P（AAAM）水凝胶对重金属离子的吸附符合准二级动力学模型（R2 0.98），吸附等温线符合Langmuir吸附等温线（R2 0.95）。干扰离子实验和理论模拟均证明P（AAAM）水凝胶对Pb2+具有良好的吸附性。 关键词 ：丙烯酸盐； 丙烯酰胺； 水凝胶； 重金属离子； 吸附 1 引 言 随着现代工业的快速发展，环境问题日益严重，其中重金属离子污染给动植物的生长、繁殖以及人类的身体健康和生存环境带来了严重的威胁[1]。因此，建立重金属离子废水的高效、环保、低成本的处理方法是环保领域的一项重要课题。目前，除吸附法外，常用于处理重金属离子废水的方法主要有膜分离、浮选、化学沉淀、离子交换、氧化还原等[2，3]。但以上技术常存在膜通量有限、成本高、设备占地面积大、污泥产生量大等问题，并易造成二次污染。采用吸附法处理重金属废水，吸附材料主要集中在沸石和硅藻土等无机吸附剂、功能化的多孔材料、纤维和树脂等有机吸附剂及活性炭和草木灰等碳质类吸附剂[4]， 但实验成本较高、分离困难、反应速度慢、对极高或极低浓度环境水样吸附能力有限 [5，6]。 水凝胶作为具有三维网络结构的新型高分子材料，因其能够感知和响应环境变化的刺激，具有良好的水渗透性和生物相容及降解性，且可以根据需要引入不同螯合基团，已被广泛应用于农林、园艺，工业、农业，生物医学、药学等领域[7～9]。作为一种新型环境友好型吸附材料，水凝胶为解决水体中重金属离子污染问题提供了新途径。 作为一种高效吸水性凝胶树脂，丙烯酸丙烯酰胺类水凝胶的制备方法及吸附性质受到了广泛关注，但外界环境对其吸附性质的影响尚缺乏系统研究。温度、酸碱度、离子强度等外界条件均能够影响水凝胶对重金属离子的吸附量[10]。本研究采用水溶液聚合法合成P（AAAM）水凝胶，通过正交实验优化了P（AAAM）水凝胶的制备工艺，将氨基和羧基成功引入到水凝胶中，并系统考察了P（AAAM）水凝胶粒径、吸附温度、pH值、干扰离子对重金属离子吸附量的影响，以及水凝胶回收再利用价值。结果表明，制得的P（AAAM）水凝胶对重金属离子Pb2+具有优异的吸附特性； 吸附速度快，在1 h内即可达到平衡吸附；因具有良好的溶胀效果，在简单条件下即可得到良好的分离；3次循环解吸再生后其对重金属离子仍保持一定的吸附能力，可降低废水处理成本。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 AAS700型石墨炉原子吸收分光光度计（美国Perkin Elmer公司）；JOES JSM6700F型场发射扫描电子显微镜（日本JEOL公司）；ESCALAB 250 X射线电子能谱（美国Thermo公司）。 丙烯酸（AA）、丙烯酰胺（AM）、乙二胺四乙酸二钠（C10H14N2Na2O8?H2O）、K2S2O8、PbNO3、Cu（NO3）2?3H2O、Zn（NO3）2?6H2O、Cd（NO3）2?4H2O、NaNO3、Ca（NO3）2?4H2O、Mg（NO3）2?6H2O（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；N，N′亚甲基双丙烯酰胺（MBA，分析纯，阿拉丁上海晶纯生化科技股份有限公司）；实验用水为超纯水（≥18.2 MΩ?cm，ELGA CLXXDM2）。 2.2 P（AAAM）水凝胶的制备 在三口烧瓶中依次加入适量的丙烯酸（AA）、NaOH和丙烯酰胺（AM），溶于一定量的蒸馏水中，加入交联剂N，N′亚甲基双丙烯酰胺，在室温下磁力搅拌10 min，通入N2以排尽烧瓶中的氧气，加入引发剂K2S2O8后密封，在50℃恒温水浴聚合反应8 h。将反应得到的产物以蒸馏水洗涤、浸泡和过滤，重复多次，以去除非凝胶部分，在70℃恒温干燥至恒重，粉碎