第1章 热力学第一定律程序.pptVIP

第一章 热力学第一定律 第二节 热力学第一定律和内能 第四节 理想气体的膨胀功 绝热可逆过程与等温可逆过程比较 计算时要注意以下几点 六 非恒温反应热 功是一种能量交换的形式，它不是状态函数，而是与过程有关的物理量。 4. 恒温过程 5. 绝热可逆过程 2. 恒压过程 3. 自由膨胀 一次膨胀 N次膨胀 可逆膨胀 1. 恒容过程 1. 恒容过程 2. 恒压过程 P6：例1-1 3. 自由膨胀——外压恒定为零的恒压过程 一次膨胀 两次膨胀 可逆膨胀 4. 恒温过程（P6） 在系统温度恒定的条件下，外压每次减小一个无限小的数值（ P外 P系统 - dP），从而使压缩过程在无限缓慢的状态下进行。在这个过程中发生的膨胀过程称为恒温可逆膨胀。 N 次膨胀 可逆过程的特点 1 . 可逆过程是在作用力与阻力相差无限小的条件下进行的。过程的速率无限缓慢。每一瞬间，系统都无限接近于平衡状态。只须将条件稍微改变就能使过程逆向进行。 2 . 可逆过程发生后，可以使系统沿原途径逆向进行恢复原状，而不给环境留下任何痕迹。 3 . 在可逆膨胀过程中，系统对环境作功最大 绝对值 ，而在可逆压缩过程中，环境对系统作功最小 绝对值 。 图1-3-1 理想气体恒温膨胀（一次膨胀） W1 －101.3×103× 3-1 ×10-3 －202.6 J 相反的压缩过程 W1’ －303.9×103× 1-3 ×10-3 607.8 J ∑W1 W1+W1’ －202.6＋607.8 405.2 J 图1-3-2 理想气体恒温膨胀（两次膨胀） W21 -202.6×103× 1.5-1 ×10-3 -101.30J W22 -101.3×103× 3-1.5 ×10-3 -151.95J W2 -101.30-151.95 -253.25J 相反的压缩过程 W22’ -202.6×103× 1.5-3 ×10-3 +303.90J W21’ -303.9×103× 1-1.5 ×10-3 +151.95J W2’ 303.90+151.95 +455.85J ∑W2 -253.25+455.85 +202.60J 膨胀过程 图1-3-3 理想气体恒温膨胀（可逆） -3.039×105×1×10-3ln3 -333.9 J +333.9 J 压缩过程 ∑W W3 + W’3 0 图1-3-4 不同膨胀途径做功的比较 过程III 可逆 过程I 过程II 5. 绝热可逆过程 对理想气体的绝热可逆过程，δQR 0， 又δWR -pdV。 所以 dU δQR + δWR -pdV nCv,mdT - nRT/V dV 即 Cv,m dlnT + RdlnV 0 Cv,m，R为常数，积分得 例1-5 P16 1.5mol双原子分子理想气体，温度为T1 25℃，体积为20 L，绝热可逆膨胀到压力等于P2 101.3kPa，求所作的膨胀功。 解：对于绝热过程，Q 0，所以 b 绝热可逆：pVγ k a 等温：pV nRT k’ 绝热过程靠消耗内能作功，要达到相同终态体积，温度和压力必定比B点低。 两种可逆膨胀过程pV曲线斜率： 第五节 热化学 一、化学反应计量方程和反应进度 化学反应 N2+3H2→2NH3 是一个计量反应式，它表达了反应物和生成物之间的原子数目的平衡关系。各物质前的系数称为计量数，为无量刚的纯数，一般用符号 v 表示。 反应物的计量数 vH2、 vN2 定为负值，生成物的计量数 vNH3 为正值。化学反应的通式为 计量方程式只表达了反应物与生成物之间的原子守恒或电荷守恒的关系，并不能代表体系中究竟有多少反应物变成了生成物。为了定量研究，必须确定反应物的反应量。——反应进度 任一化学反应，aA+ bB dD + hH 假定反应前某物质B的物质的量为 nB,0 mol，反应至某一时刻，该物质的物质的量为 nBmol，则反应前后物质的量之差为 △nB nB – nB,0 。 根据计量方程式，各物质的△n 之比，必定等于各物质的计量数v之比： 单位:mol；注意标清反应方程式 二、化学反应的热效应 在恒温 T ，没有非膨胀功的条件下，化学反应放出或吸收的热，称为该反应在T温度下的反应热效应（J·mol-1、kJ·mol-1）——量热法。 通常，量热计测得的是恒容热效应，但所谓反应热一般是指恒压热。 恒容热效应 Q V，m △Um ，恒压热效应 QP，m △Hm △Hm △Um+ △（pV △Um + △nRT △n：气体摩尔数的变化 例题1-7（P19） 25℃，在量热计中燃烧丙二酸[CH2 CO2H 2] S ，每mol放热866.6KJ。