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预缩聚反应 预缩聚反应 预缩聚是酯化段到终缩聚段的一个过程阶段,任务是将酯化段送来的酯化物最终完成酯化反应并在8～50mbar的真空条件下进行缩聚反应。使生成的PET齐聚物的聚合度及端羧基（Acid-No）达到一定的指针。从而保证终缩聚反应器能生产出合格产品。 BHET单体转化为低分子聚合物，PET齐聚物的平均聚合度25～35，酯化率99%以上 预缩聚反应2 特点是采取不断提高反应体系真空度的方法，可将可逆酯化、缩聚产生的小分子脱除。此阶段粘度不太高，一般小于5Pa．S，反应速率较快，是处于反应控制区。 副反应,有DEG、乙醛生成反应，和环化、降解反应，其中主要副反应是酯基降解反应为主。 预缩聚反应3 缩聚反应也是可逆平衡反应，Ke为0.4～1.0，须移走反应产生的小分子EG，保证缩聚反应的进行。同时酯化反应继续进行，产生的少量水也必须移走。 考虑小分子脱除，也必须由一定的蒸发空间，防止低聚物被夹带，造成真空系统的操作不稳定。 预缩聚段流出物料必须满足终缩聚段工艺要求。在这阶段物料粘度逐渐增稠，小分子的逸出逐渐困难，所以过程速率的控制，是一个既有反应控制，又有传递影响的过度阶段。 预缩聚反应4 若有低聚物在真空下过量逸出会引起管道堵塞。预缩聚段中逐步提高温度和真空度进行分段处理是工程上一种较有效的处理方式。 反应器内部构件，设置挡板或导流筒，将一个釜分隔为多室，相当于增加串联的釜数。使物流流动接近平推流。 搅拌形式 预缩聚反应搅拌目的是强化传质，进促小分子脱出，同时也满足混合、传热需要。 搅拌任务除可用叶轮搅拌完成外，还有气流搅拌，射流混合，管道混合等方法，无机械搅拌的装置减少了故障出现的可能性，可延长设备运转周期。 预缩聚反应器一般有大量小分子从液相逸出，相当于气流搅拌。搅拌激烈程度取决于气体量，在液深2.74M情况下，每平方米截面积的气体用量达0.2m3/m2.min时为适度搅拌，达0.4 m3/m2.min时为充分搅拌，0.95m3/m2.min时即为激烈搅拌。如果液深减少到0.9m，则产生同样搅拌程度的气体用量必须加倍。 搅拌形式2 zimmer 和Inventer的第一预缩聚釜中物料粘度较小，依靠逸出的小分子鼓泡搅拌已能满足激烈搅拌的条件，Kanebo物料粘度较大，虽每平方米截面积的气体量较大，但能需设置机械搅拌。Do Pont虽然出口物料平均聚合度较大，但由于物料塔中呈平推流，自下而上的各塔板上的物料粘度是逐渐升高，且物料温度高，进口注入了EG，增大了气流量，故仍采气流搅拌。 随着缩聚反应的进行，第二项缩聚反应器中物料粘度上升，一般需设置机械搅拌强化传质，为了使小分子容易脱除。均选择能产生较大的比表面面积的搅拌器。如Zimmer的圆盘搅拌器和Inventer的耙式搅拌器。 反应器 Zimmer公司的第一预聚反应器为内外室结构，相当于两个全混釜（CSTR）串联，第二缩聚反应器为卧式圆盘反应器，物料在圆盘和挡板的分隔下，流动更趋近为平推流。Inventer公司的反应器设计比较精巧，在轴向和径向均有分隔，第一缩聚反应器内，径向设两道环形隔板，反应器分为四室。第二缩聚反应，径向设三道环形隔板，反应器分为5室，这样相当于多个CSTR串联，物料流动接近平推流。Do Pont采用塔式，塔内有16块塔板，酯化产物由塔底进料并同时注入EG，可看作一个多级并流自下而上的气液反应器。分级后的液相物料近似于活塞流。KANEBO预缩聚反应器为一立式单室搅拌釜，即为一全混釜。单个CSTR停留时间分布宽，同样容积，若要达到平推流反应器相同的反应程度，反应条件较苛，故Kanebo预缩聚压力低。 蒸发夹带 预缩聚反应器中小分子EG和水的脱除需一定的气相分离空间，否则蒸汽夹带有聚物进入真空管道，影响真空系统的运转，特别是第一预缩聚反应器，压力从正压骤然降至负压，脱除的小分子量较大，蒸发夹带尤需要重视。反应器蒸发夹带状况一般以函数（W）Fρ-1/2）判断。W/Fρ-1/2大，则需要较大的蒸发空间。否则蒸发夹带严重，W为蒸发量F为蒸发面积，ρ为蒸发密度。预缩聚反应器中蒸发量与负荷，进出口平均聚合度和端羧基有关。蒸发面积和反应器直径有关，温度越高蒸汽密度越小，压力越低蒸汽密度也越小。 Kanebo只用一个全混釜完成预缩聚任务，蒸发量大，压力低，W/Fρ-1/2较大，但蒸发空间并不大，物料蒸发夹带严重，真空系统易堵塞。Inventer采用大空间设计W/Fρ-1/2不大，但蒸发空间较大，大大减少物料的蒸发夹带。Do Pont虽然进口注入EG，增大了蒸汽量，但过程真空度并不高，操作压力由于塔板间压力差的作用在1.5×103～2.0×104 Pa.S之间,产生的小