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第3章 氯 气 3.1氯气的性质 氯气在常温下是一种黄绿色的气体，带有特殊的氯臭，在标准状态下，每升氯气质量3.214g，为空气的2.5倍。氯气的分子式是Cl2，分子量为70.92，在元素周期表上处于第三周期，第七主族。由于它拥有七个核外电子，使它具有异常活跃的化学性质。 氯气的主要物理化学性质如下： （1）氯气能溶解于水、酒精和醚。当温度低于9.5℃时，氯气与水会结成冰（Cl2?8H2O，或Cl2?6H2O+ Cl2?8H2O）。氯气在水中的溶解度与温度有很大关系，具体数据如表3-1。 氯气溶解于水，不仅仅是简单的溶解，而且会部分与水发生化学反应，生成强酸（HCl）和强氧化性酸（HClO）。由于生成了HCl和HClO，就带来了强烈的腐蚀，成为氯碱企业一个普遍性的问题。 （2）氯气和其他气体一样，在改变它的温度、压力等条件下可以被液化。如在压强为10 kPa、温度-33.6℃时，氯气就可液化为氯液。氯气液化后，不仅提高了氯气的纯度，而且方便了运输，增加了氯气的应用范围，又推动了氯气的生产。 （3）氯气能与氢气作用生产氯化氢，这是重要的基础化工原料之一。 （4）氯气与氨作用能生三氯化氮和氯化铵。 表3-1 不同温度下湿氯气中水蒸气分压和 温度/℃ 水蒸气分压/mmHg 水蒸气含量 / g/m3 95 633.9 505 90 525.8 424 85 433.6 354 80 355.1 293 75 289.1 242 70 233.7 198 65 187.5 161 60 149.4 130 50 92.5 83.1 45 71.9 65.4 40 55.3 51.2 35 42.2 39.6 30 31.8 30.0 20 17.5 17.5 15 12.8 12.8 10 9.2 9.4 3.2氯气的用途 氯气的用途也十分广泛，最早用于制作漂白粉，以后又拓展到制造一系列无机氯产品，其中主要有商品液氯、盐酸及漂白消毒系列和无机氯化物。其耗氯量占总的氯气消耗量的一半以上，表3-2、表3-3分别为2012年中国、美国和西欧氯气消费构成。 表3-2 2012年中国氯气消费构成 单位：％ 消费领域 2008年 含2012年 液氯（直接应用） 38.7 42.3 盐酸 14.0 9.5 其他无机氯产品 3.3 2.1 PVC及共聚物 32.2 34.4 甲烷氯化物 6.7 3.7 其他有机氯产品 5.1 8.0 合计 100 100 表3-3 2012年美国和西欧氯气消费构成 单位：％ 消费领域 美国 西欧 液氯（直接应用） 6.3 4.5 盐酸 8.1 3.3 其他无机氯产品 6.6 7.8 PVC及共聚物 67.6 72.1 甲烷氯化物 4.2 6.1 其他有机氯产品 7.2 6.2 合计 100 100 氯气主要是直接应用于水处理和纸浆等行业。 (1) 液氯 液氯主要用于城市自来水的消毒，每吨水约需要液氯20g，如果全国城市人口按1.5亿计算，每天消耗约900万吨，则全年消耗氯气65万吨，占总的氯气消耗量的四分之一以上。 (2) 盐酸 盐酸是一种用途极广泛的无机酸，除可以制造一系列无机氯化物外，在纺织工业上，可利用盐酸的酸性漂白高等棉织品和绒坯织物，并可用作印染助剂；在冶金工业上，盐酸可用作浸取剂把金属离子与矿石杂质分开，也可用作金属表面的清洗剂；在食品工业上，则可利用盐酸的酸性水解淀粉生产葡萄糖以及生产酱油、味精等调味品。 (3)漂白和消毒剂 氯气除了直接用于漂白消毒外，还可以制造一系列漂白消毒剂。在早期主要制作漂白粉，后来则逐渐被漂白精、次氯酸钠、亚氯酸钠及氯代异氰尿酸类产品等高效漂白消毒剂代替。 (4)有机产品 在有机氯产品方面，随着石油化工的发展，氯（包括氯化氢）的消耗量迅速增加，其中主要是用于制造氯乙烯系列、甲烷氯化物系列、环氧化合物系列，在氯乙烯系列中，主要是生产聚氯乙烯树脂，生产1t聚氯乙烯树脂需用氯约0.57t，由于聚氯乙烯具有许多优良性能且价格较低，因此发展速度很快。 甲烷氯化物包括一氯甲烷、二氯甲烷、氯仿和四氯化碳。目前我国的年生产能力（表3-4）为87万吨左右。一氯甲烷主要用于有机硅的生产，有机硅是一种性能优良的新型合成材料，它兼有无机、有机材料双重特性；二氯甲烷主要用于医药、胶片的生产，同时也是一种溶剂和发泡剂；氯仿和四氯化碳主要是作为制造有机氟的原料，用于氟制冷剂、聚四氟乙烯树脂以及农药等生产。 表3-4 国内甲烷氯化物主要生产企业产能 序号 企业名称 产能/（万吨/年） 1 2 浙江巨化 江苏