第二章5聚合物的强韧化概述.ppt

§2.1.6.2分散相的用量 按照Bragaw的银纹支化动力学理论，冲击强度近似地与2N成正比，Ｎ为橡胶的颗粒数，它与橡胶的含量成正比。所以，橡胶含量增加时，银纹的引发、支化及终止速率亦增加，冲击强度随之提高。而且，也有文献表明橡胶含量提高会使脆韧转变温度降低，这样，在较低的实验温度下，就能实现脆韧转变。此外，根据Ｗｕ的理论存在临界橡胶含量，即当φrφrc时，共混物表现为韧性；当φrφrc时，共混物表现为脆性； 当φr=φrc时，共混物发生脆韧转变。但橡胶含量增加的同时也会导致共混物的拉伸、弯曲性能以及硬度等性能指标的下降，并且使材料的加工性能变坏，因此橡胶的用量要根据各种因素的综合平衡来确定。 §2.1.6.3基体性能的影响 塑料基体的化学结构及特性是决定韧性大小的重要因素。增加基体树脂的分子量可提高冲击强度，降低脆韧转变温度，而增加低分子量级分会使冲击强度大幅度下降。但基体分子量增加的同时也会导致共混物加工性能下降，反而有损于材料的综合性能。因此基体分子量的选择要适宜。 已有的研究表明提高基体的韧性有利于获得增韧共混物。朱晓光、漆宗能以PP/EPDM、PVC/NBR和PA66-EPR-ｇ-共混物为例对其临界基体层厚度进行了排序：ＴCPA66ＴCPPＴCPVC，并认为PA66最易被增韧，PVC最难被增韧。我们可以根据Ｗｕ的公式： lgＴc=0.74 - 0 22Ｃ∞ 推出PA66最易被增韧的原因是其Ｃ∞在三者之中最小，分子链柔性最大，因此其共混物相对容易被增韧。 §2.1.6.4两相间相容性及界面粘结能　 相容性大小是影响橡胶在基体内分散程度和分散状态以及两相界面粘结强度的决定因素，因此也影响到共混体系的最终增韧效果。通常认为强界面粘结有利于聚合物橡胶共混物的增韧，这是因为界面粘结对分散相形态有直接影响； 界面粘结太弱(即界面相容性太差)，导致橡胶颗粒粒径及分散度增大，因此不利于增韧。 当体系相容性不足时，通过调节共混时的剪切速率可以减小粒径，但其变化范围是很有限的，同时也很难避免橡胶体积分数高时分散相的聚集化倾向，这种倾向对共混物的韧性有破坏性影响。因此对于相容性差的体系，增加相容性亦即界面粘结强度成为聚合物增韧改性的重要课题。 §2.1.6.5 韧性测试条件的影响 由于聚合物的粘弹特性，其韧性强烈地依赖于实验的温度和速率，试样尺寸、构型和受力状态等因素的影响也很大。韧性的表征主要有以下几种方法： (1) 利用摆锤式弯曲冲击实验测试冲击强度，其中又包含两种测试方法，Izod和Charpy缺口冲击强度，该强度包括了钝缺口条件下裂纹引发能和扩展能两部分。 (2) 利用拉伸冲击实验测试低速和高速拉伸时的应力-应变曲线，由曲线下的面积计算拉伸应变能。当试验的速度足够高时，曲线下的面积应和材料的冲击强度近似相等。 (3) 利用三点弯曲方法测试断裂韧性，有临界裂纹扩展能ＧIC、临界应力强度因子KIC、临界Ｊ积分和引发能等几种表示形式，它们仅包括裂纹引发能。由此可见，各种测试方法所表征韧性的含义和量纲各不相同，它们之间很难进行定量换算。 §2.1.7核壳粒子增韧 界面相容性改善也会使材料的增韧机理发生改变。为了改善橡胶粒子与塑料基体的相互作用力，近年来核壳结构的增韧剂受到增韧领域越来越多学者的重视。1957年，美国Rohm＆Ｈaas首次开发出了商品名为K120的核壳结构聚合物。60、70年代，日本、德国等公司也研制出了类似的产品。80年代初，日本学者Okubo提出了“粒子设计”的新概念。到目前为止，核-壳结构的聚合物一直是人们研究的热点，在其合成、结构、形态、性能、应用等诸多方面都取得了很大进展。 核-壳聚合物粒子的制备多采用种子乳液聚合的分步聚合法。其优点在于可以在合成反应过程中根据不同的需要，控制粒子的组成、尺寸、壳厚、壳层与核半径的比例、表面功能特征等等，并且得到的粒子尺寸分布比较均匀。 核-壳粒子结构主要有以下3种:硬核-软壳结构，多应用于涂料和粘合剂，也可作为抗冲改性剂； 软核-硬壳；硬-软-硬三层结构粒子，多用于热塑性工程塑料体系的改性，如抗冲性能、增韧、提高缺口抗冲性等等。这种结构的核-壳聚合物粒子与基体的粘合性好，并且在加工过程中，其粒径大小、组成、形态等受混合作用的影响小，且有良好的分散性。 对于核-壳改性体系的增韧机理，人们已经作大量的研究。并进行了各种可能的理论分析。在这其中大量有关核-壳结构粒子改性