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1.2 有关催化作用和催化剂的定义、概念 催化作用是一种化学作用，是靠用量较少且本身不消耗的一种叫做催化剂的外加物质来增大化学反应速度的现象。 一、催化作用和催化剂定义： 催化剂提供了把反应物和产物联结起来的一系列基元步骤，没有催化剂时，是不发生这些过程的。这样使反应按新的途径进行从而增大反应速度。催化剂参与反应，经过一个化学循环后再生出来。 二、催化剂的基本特征： 1）催化剂只对热力学可行的反应起作用，即⊿G0≤0 例如：在常温，常压无其他外加功的情况下，水不能变成氢和氧，因而 也不存在任何能加快这一反应的催化剂。 2）催化剂不改变化学平衡常数 ⊿G0 =RTLnKa Ka不变 1.2 有关催化作用和催化剂的定义、概念 例如： N2+3H2=2NH3 在600℃，200MPa条件下，无论有无催化剂，平衡转化率都是8％。但非催化剂体系达平衡需要几天，而催化体系达平衡仅需几分钟。 重要推论 K逆与k正有相同变化 3）加快化学反应速度，但本身不进入化学反应计量 改变反应历程 降低反应活化能 原因 二、催化剂的基本特征： 1.2 有关催化作用和催化剂的定义、概念 4）催化剂对反应具有选择性 从热力学上看，同一组反应物可能有许多反应方向。如果催化剂选择适当，只加快其中的一个反应方向，这种现象称为催化剂的选择性。选择性强调的是催化剂的特殊性和专用性。 实例 若理解了上述四条中的前两条，既可以知道催化剂在本质上“不可以做什么”。 若理解了上述四条中的后两条，既可以知道催化剂在本质上“可以做什么”。 说明： 1.加速反应但不参与反应者非催化剂 2.催化剂是物体形式的物质，如：金属、氧化物、硫化物、络合物等。 3.参与反应，但无法再生的非催化剂，如引发剂 4.生物蛋白酶可以是催化剂 1.2 有关催化作用和催化剂的定义、概念 三、其他术语： 1. 活性：反映催化剂的效能高低的重要性能指标。即反应催化剂改变化学反应速度能力的高低。 1.2 有关催化作用和催化剂的定义、概念 表示方法： 1）比活性或比速率。用在某指定条件下（T，P）一定量催化剂上的反应速率来衡量。 体积比速率=γ/V mol/(cm3s) 质量比速率=γ/m mol/(gs) 面积比速率=γ/S mol/(cm2s) 1.2 有关催化作用和催化剂的定义、概念 2）转化率 注明：指定条件下（T，P），相同的反应空时或空速 空速：在流动体系中，物料的流速（单位时间的体积或质量）除以催化剂的体积或质量。S-1或者h-1 3）温度 相同的反应转化率、压力、空时或空速 1.2 有关催化作用和催化剂的定义、概念 2.选择性：反映催化剂抑制副反应能力大小的性能指标。 表示方法： 1）理论研究： 2）工业： 分数选择性 分数选择性 相对选择性 1.2 有关催化作用和催化剂的定义、概念 工业上使用的综合指标：产率 简化为：收率 3. 寿命：催化剂从开始使用至活性下降到不能再用所经历的时间。 寿命试验：在正常条件下连续运转1000h以上。 1.2 有关催化作用和催化剂的定义、概念 时间 活 性 通常工业上定为稳定活性的1/2时终止。 1.2 有关催化作用和催化剂的定义、概念 反应器： 固定床 移动床 流化床 悬浮床 4. 催化剂测试：获取催化剂的活性、选择性和寿命指标的过程。在反应装置上进行 1.2 有关催化作用和催化剂的定义、概念 5.催化剂表征 化学性能：化学组成，物相结构，表面酸碱性 物理性能：外貌，外形，几何尺寸，机械强度，色泽，颗粒密度，孔结构，孔径分布，比表面积，晶粒分布和大小 6.催化剂活化 活化方法：氧化活化、还原活化、物理活化 1.2 有关催化作用和催化剂的定义、概念 7.催化剂失活 原因：吸附覆盖表面活性位 反应中毒消除活性位 活性组分晶粒长大或结构变化 积碳、结焦 粉化 8.催化剂再生 1.3 催化剂的组成、成分及表示方法 1. 主催化剂： 又称活性组分， 作用:起催化作用的根本性物质 分类（1）组分：单组分和多组分（协同催化剂和双功能催化剂 ） （2）导电性：分为金属、半导体、绝缘体三类 2. 载体（熔点温度高的惰性物质） 作用： 增大比表面积 降低成本 提高催化剂机械强度、热