第十六章 含氮有机化合物16136.pptVIP

（五）咪唑和组胺 含咪唑环的物质广泛存在于自然界中，如组氨酸，它是蛋白质的组成成分之一。组氨酸经细菌腐败作用或在人体内分解，可以脱羧变成组胺。组胺有收缩血管的作用，人体内如果组胺含量过多，往往发生过敏反应。 组氨酸 组胺 自学 六 嘧啶及其衍生物 嘧啶的衍生物广泛存在于自然界，其重要的衍生物胞嘧啶、尿嘧啶和胸腺嘧啶是核酸的组成部分。 胞嘧啶 C 尿嘧啶 U 胸腺嘧啶 T 4-氨基-2-氧嘧啶 2,4-二氧嘧啶 5-甲基- 2,4-二氧嘧啶 自学 七 吲哚及其衍生物 吲哚与?-甲基吲哚都具有粪臭味，共存于粪中。纯的吲哚在极稀时有花的香气，可用作香料。 ?-吲哚乙酸是一种植物生长调节剂。色氨酸是人体必需的一种氨基酸。 ?-吲哚乙酸 色氨酸 八 喹啉和异喹啉衍生物 喹啉和异喹啉是由苯环和吡啶环在不同位置上稠合而成，都存在于煤焦油中。它们是许多生物碱的母体。奎宁是传统的抗疟药，存在于金鸡纳树皮中。 自学 奎宁 氯喹 异喹啉族生物碱包括吗啡生物碱，如罂粟碱。 许多合成的抗疟药就是以奎宁的结构为基础设计和筛选出来的，如氯喹。 罂粟碱 自学 九 嘌呤及其衍生物 嘌呤是由咪唑和嘧啶两个杂环稠合而成。 9H-嘌呤 7H-嘌呤 自学 * 第七章 有机含氮化合物 分子结构中含有碳氮键 C－N 的一类化合物。广泛分布于自然界中，与日常生活及生命过程密切相关，在生命科学中占有及其重要的地位 。 第一节 胺 一、胺的结构、分类和命名 氨分子中的氢原子被烃基所取代的衍生物称为胺。 一 分类 按烃基种类的不同分为:脂肪胺和芳香胺。 按氨基个数的不同分为:一元胺 含一个氨基 、二元胺 含两个氨基 和多元胺 含两个以上的氨基 。 伯胺、仲胺、叔胺（分别用1o胺、2o胺、3o胺来表示）,伯胺、仲胺、叔胺与伯醇、仲醇、叔醇不同。 伯胺 仲醇 季铵碱或季铵盐 二 命名 简单胺的命名是以胺为母体。 CH3NH2 CH3CH2NHCH2CH3 H3NHCH2CH3 甲胺 二乙胺 甲乙胺 苯胺 苄胺 ?-萘胺 Note:当氮原子上同时连有芳香烃基和脂肪烃基时，则以芳香胺作为母体，脂肪烃基作为取代基写在母体名称前，并冠以“N” 字： N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 比较复杂的胺，则以烃等为母体，氨基作为取代基。 2-甲基-3-氨基戊烷 2-二乙氨基丁烷 季铵类化合物的命名与无机铵盐和氢氧化铵的命名相似。例如： [ CH3 4N] + Cl－ [ CH3 3NCH2CH3]+OH－ 氯化四甲铵 氢氧化三甲基乙基铵 注意“氨”、“胺”和“铵”的区别 2-氨基乙醇 S O 3 H H 2 N 对氨基苯磺酸 二、胺的结构 N采取sp3杂化，脂肪胺具有类似氨的结构，是一个棱锥体结构，胺的孤对电子位于棱锥体的顶端，决定了胺的某些化学性质，例如碱性和亲核性。 氨、甲胺和三甲胺的结构 三、胺的性质 1．胺的碱性和成盐反应 Note:胺的碱性较弱，由I效应、空间效应和溶剂化效应共同影响，结果：仲胺 伯胺 叔胺 氨 芳胺 氯化苯铵 苯胺盐酸盐 2．酰化反应 伯胺和仲胺可与酰氯及酸酐反应，氮上氢被酰基取代，叔胺氮原子上无氢原子，所以不能发生酰化反应。 酰化对于药物的修饰具有重要的意义。药物分子中引进酰基后，常可增加药物的脂溶性，有利于体内的吸收，提高或延长其疗效，并可降低药物毒性。 扑热息痛 对羟基苯胺 氨基易于被氧化，在有机合成及药物制备中常用酰化反应来保护氨基。 3．与亚硝酸反应 1 伯胺与亚硝酸的反应 2 仲胺与亚硝酸反应 N-亚硝基化合物为黄色油状液体或固体，可用于鉴别，毒性很强，它可以破坏生物体内的细胞蛋白，是引起人类癌症的主要致癌物，在近300种N-亚硝基化合物中约90％具有致癌作用。 3 叔胺与亚硝酸的反应 生成盐，无明显变化，可用于与伯、仲胺的区别。 芳香叔胺与亚硝酸反应，发生芳环上的亲电取代反应，生成C-亚硝基化合物，都是在强酸条件下发生的反应，实际产物是红色盐酸盐，可用于鉴别 。 N,N-二甲基苯胺 N,N-二甲基对亚硝基苯胺 4．芳胺苯环的亲电取代反应 5. 重氮化及重氮盐的偶联反应 Note：重氮盐在低温水溶液中较稳定，温度升高时分解，放出氮气生成酚。 低温条件下，芳香伯胺在强酸性溶液中与亚硝酸反应，生成芳香重氮盐，该反应称为重氮化反应? 白 用于鉴别 对二甲氨基偶氮苯 黄色 在适当的条件下，重氮盐可与芳胺或酚类化合物作用，生成一类有颜色的偶氮化合物。这类反应称为偶联反应。 对羟基偶氮苯 桔黄色 第二节 酰胺 一、酰胺的结构和命名 羧酸分子中羧羟基被氨基或烃氨基取代后的化合物称为酰胺，通式为： 酰胺氮上没有其他取代基的简单酰胺，命名时在酰基名称后面加上“