化学反应摩尔焓的测定.docVIP

目录 实验一 化学反应摩尔焓变的测定………………………………………………1 实验二 氧化还原反应与电化学…………………………………………………9 实验三 醋酸解离度和解离常数的测定…………………………………………18 实验四 自来水硬度的测定………………………………………………………23 实验五 聚乙烯醇甲醛反应制备胶水……………………………………………27 实验一 化学反应摩尔焓变的测定 一、实验目的 1．了解测定反应的摩尔焓变的原理和方法； 2．学习称量、溶液配制和移取的基本操作； 3．学习实验数据的作图法处理。 二、实验原理 化学反应通常是在恒压条件下进行的，反应的热效应一般指的就是恒压热效应qp 。化学热力学中反应的摩尔焓变rHm数值上等于qp，因此，通常可用量热的方法测定反应的摩尔焓变。对于一般溶液反应（放热反应）的摩尔焓变，可用简易量热计测定。该量热器采用玻璃保温杯制成，并附有数显温度计（可精确读至0.10C）,以电磁搅拌来混合溶液。 本实验测定CUSO4溶液与锌粉反应的摩尔 焓变： CU2+(aq)+Zn(s)=Cu(s)+Zn2+(aq) 为了使反应完全，使用过量的锌粉。 反应的摩尔焓变或反应热效应的测定原理是： 设法使反应（CUSO4溶液和锌粉）在绝热条件 下，于量热计中发生反应，即反应系统不与量热计外的环境发生热交换，这样，量热计及其盛装物质的温度就会改变。从反应系统前后温度变化及有关物质的热容，就可以计算中出该反应系统放出的热量。 但由于量热计并非严格绝热，在实验时间内，量热计不可避免地会与环境发生少量热交换；采用作图外推的方法（参见实验图1.2）,可适当地消除这一影响。 若不考虑量热计吸收的热量,则反应放出的热量等于系统中溶液吸收的热量: qp=mscsT=VsscsT 式中 qp——反应中溶液吸收的热量，J； ms ——反应后溶液的质量，g； cs——反应后溶液的体积，j·g-1·K-1； Vs——反应后溶液的体积，ml； s——反应后溶液的密度，g·mL-1。 设反应前溶液中CuSO4的物质的量为nmol，则反应的摩尔焓变以kJ·mol-1计为 rHm=－VsscsT/100n 　　　　 (1.1) 设反应前后溶液的体积不变，则 　　　　　　n=c(CuSO4) ·Vs/1000 式中c(CuSO4)为反应前溶液中CuSO4的浓度，mol·L-1。 将上式代入式（1.1）中，得： rHm=－1000VsscsT/[1000c(CuSO4)VS]　　　　　　　　　 　　　　　　　 =－scsT／c(CuSO4) (1.2) 若考虑量热计的热容，则反应放出的热量q’p等于系统中溶液吸收的热量qp与量热计吸收的热量之和： qp=-(mccs·T+Cb·T)=-( Vsscs+Cb)T 　　 (1.3) 式中Cb表示热量计的热容，单位为J·K-1，可采用实验内容2的方法测定。 综上所述，考虑量热计热容时，反应的摩尔焓变rHm的计算公式为： rHm=-[（Vsscs+Cb）T]/[ c(CuSO4) ·Vs] 　　(1.4) 在101.325kPa和298.15k时，锌与CuSO4溶液反应的标准摩尔焓变的理论值可由有关物质的标准摩尔生成焓算出；rHm(298.15k)为—218.66kJ·mol-1。 三、实验用品 1．仪器与材料 台式天平（公用），烧杯（100ml），试管，试管架，滴管，量筒（100ml），容量瓶（250ml），洗瓶，玻璃棒，滤纸片，数显温度计（0～50℃或0～100℃，具有0.1℃分度））） 实验图1.2 量热计热容测定时实验温度随时间的变化 图1.3 反应的摩尔焓变测定时温度随时间的变化 实验中温度到达最高值后，往往有逐渐下降的趋势，如实验图1.3所示。这是由于本实验所用的很简易量热计不是严格的绝热装置，它不可避免地要与环境发生少量热交换。实验图1.3中,线段bc表明量热计热量散失的程度。考虑到散热从反应一开始就发生，因此应将该线段延长，使与反应开始时的纵坐标相交于d点。图中ddˊ所示的纵坐标值，就是用外推法补偿的由热量散失造成的温度差。为了获得准确的外推值，温度下降后的实验点应足够多。 3.量热计热容Cb和反应的摩尔焓变rHm的计算 （1）量热计热容Cb 根据能量守恒原理，热水放出的热量等于冷水吸收的热量与量