第四章化学平衡熵和Gibbs函数-.pptVIP

第四章 化学平衡  熵和Gibbs函数 §4.1 标准平衡常数 化学平衡： 4.1.2 标准平衡常数表达式 4.1.3 标准平衡常数的实验测定 §4.2 标准平衡常数的应用 4.2.1 判断反应程度 4.2.2 预测反应方向 4.2.3 计算平衡组成 §4.3 化学衡的移动 4.3.1 浓度对化学平衡的影响 4.3.2 压力对化学平衡的影响 4.3.3 温度对化学平衡的影响 Le Chatelier 原理： §4.4 自发变化和熵 4.4.1 自发变化 4.4.2 焓和自发变化 4.4.3 混乱度、熵和微观状态数 4.4.4 热力学第三定律和标准熵 4.4.5 化学反应熵变和热力学第二定律 §4.5 Gibbs 函 数 4.5.1 Gibbs函数判据 4.5.2 标准摩尔生成Gibbs函数 4.5.3 Gibbs函数与化学平衡 例题：某容器中充有N2O4(g) 和NO2(g)混合物，n(N2O4):n (NO2)=10.0:1.0。在308K， 0.100MPa条件下，发生反应： (1)计算平衡时各物质的分压； (2)使该反应系统体积减小，反应在308K，0.200MPa条件下进行，平衡向何方移动？在新的平衡条件下，系统内各组分的分压改变了多少？ N2O4(g) 2NO2(g)； K (308K)=0.315 解：(1)反应在定温定压条件下进行。 平衡时pB/kPa 平衡时nB/mol 1.00–x 0.10+2x 开始时nB/mol 1.00 0.100 N2O4(g) 2NO2(g) 以1molN2O4为计算基准。 n总=1.10+x 开 始 时 nB/mol 1.00 0.100 平衡(Ⅱ)时pB/kPa N2O4(g) 2NO2(g) 平衡(Ⅱ)时nB/mol 1.00–y 0.10+2y 平衡逆向移动。 K (T)是温度的函数。 温度变化引起K (T)的变化，导致化学平衡的移动。 - D = 2 1 m r 1 2 1 1 ln T T R H K K 从热力学推导可得： 对于放热反应， 0，温度升高， K 减小，J K ，平衡向逆向移动。 ? 对于吸热反应， 0，温度升高， K 增大，J K ，平衡向正向移动。 ? 如果改变平衡系统的条件之一（浓度、压力和温度），平衡就向能减弱这种改变的方向移动。 Le Chatelier原理只适用于处于平衡状态的系统，也适用于相平衡系统。 1848年，法国科学家Le Chatelier 提出： 4.4.1 自发变化 4.4.5 化学反应熵变和 热力学第二定律 4.4.4 热力学第三定律和标准熵 4.4.3 混乱度、熵和微观状态数 4.4.2 焓和自发变化 水从高处流向低处； 热从高温物体传向低温物体； 铁在潮湿的空气中锈蚀； 锌置换硫酸铜溶液反应： 在没有外界作用下，系统自身发生变化的过程称为自发变化。 Zn(s)+Cu2+(aq) Zn2+(aq)+Cu(s) 许多放热反应能够自发进行。例如： 最低能量原理（焓变判据）： 1878年，法国化学家 M.Berthelot和丹麦化学家 J.Thomsen提出：自发的化学反应趋向于使系统放出最多的能量。 H2(g)+ O2(g) ? H2O(l) H+(aq) + OH-(aq) ? H2O(l) (298K) = –285.83kJ·mol-1 ? (298K) = – 55.84kJ·mol-1 ? 焓变只是影响反应自发性的因素之一，但不是唯一的影响因素。 有些吸热反应也能自发进行。例如： H2O(l) H2O(g) CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) NH4Cl (s) →NH4+(aq)+Cl-(aq) = 9.76kJ·mol-1 ? = 178.32kJ·mol-1 ? = 44.0kJ·mol-1 ? 1.混乱度 冰的融化 建筑物的倒塌 系