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* 化学位移： 因核所处化学环境改变而引起共振条件（核的共振频率和外磁场强度）变化的现象称为化学位移。 ?= ?d +?p + ?a + ?s 屏蔽常数几项影响因素： ?d ：抗磁 ?p ：顺磁 ?a ：相邻核各向异性 ?s ：溶剂介质等其它因素 * 2.化学位移的表示方法 位移的标准 　　没有完全裸露的氢核，没有绝对的标准。 相对标准：四甲基硅烷　Si(CH3)4 （TMS）（内标） 位移常数 ?TMS=0 用TMS作为基准的优点 (1) 12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰； （2）屏蔽强烈，位移最大。与有机化合物中的质子峰不重迭； （3）化学惰性；易溶于有机溶剂； （4）沸点低，易回收。 * 第4章 核磁共振波谱(Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy, NMR) 4.1 核磁共振基本原理4.2 核磁共振谱仪 4.3 核磁共振氢谱4.4 核磁共振碳谱 4.5 二维核磁共振波谱 4.6 核磁共振谱图综合解析 4.7 固体高分辨核磁共振波谱简介 基本要求 1.?掌握核磁共振氢谱的 基本原理及基本概念； 2.了解核磁共振波谱仪的 基本构造； 3. 掌握一级谱图的解析。 * 一、原子核的自旋 二、核磁共振现象 三、核磁共振条件 四、核磁共振波谱仪 4.1 核磁共振基本原理 NMR简介 与UV-Vis和红外光谱法类似，NMR也属于吸收光谱，只是研究的对象是处于强磁场中的原子核自旋能级对射频辐射的吸收。 NMR是研究处于磁场中的原子核对射频辐射(Radio-frequency Radiation)的吸收，它是对各种有机和无机物的成分、结构进行定性分析的最强有力的工具之一，有时亦可进行定量分析。 在强磁场中，原子核发生自旋能级分裂(能级极小：在1.41T磁场中，磁能级差约为25?10-3J)，当吸收外来电磁辐射(109-1010nm, 4-900MHz)时，将发生核自旋能级的跃迁----产生所谓NMR现象。 射频辐射→原子核(强磁场下能级分裂) →吸收→能级跃迁→NMR 测定有机化合物的结构，1H NMR─氢原子的位置、环境以及官能团和C骨架上的H原子相对数目） 1946年：Harvard 大学的Purcel和Stanford大学的Bloch各自首次发现并证实NMR现象，并于1952年分享了Nobel奖； 1953年：Varian开始商用仪器开发，并于同年制作了第一台高分辨NMR仪器； 1956年：Knight发现元素所处的化学环境对NMR信号有影响，而这一影响与物质分子结构有关。 1970年：Fourier(pilsed)-NMR 开始市场化(早期多使用的是连续波NMR 仪器)。 发展历史 1924年：Pauli 预言了NMR的基本理论，即：有些核同时具有自旋和磁量子数，这些核在磁场中会发生分裂； * 典型的 H NMR谱的三个重要信息 1 横坐标：化学位移值?；代表谱峰位置；质子的化学环境。 ?=0的峰为内标物TMS的谱峰。 纵坐标：峰强。测量依据是谱图上台阶状的积分曲线，每 个台阶的高度代表其下方对应的谱峰面积。峰面 积比=质子数比。 多重峰形：自旋-自旋耦合 引起的谱峰裂分。 * NMR研究的研究对象 ?磁性核与外加磁场B0的相互作用. 图示：磁性核在外加磁场中的行为 无外加磁场时，样品中的磁性核任意取向。 放入磁场中，核的磁角动量取向统一，与磁场方向平行或反平行. 磁性核：109种元素所有的核均带电荷，有些核具有磁角动量，即其电荷可以绕自旋轴自转(似带电的陀螺). * 无外加磁场时，磁性核的能量相等。放入磁场中，有与磁场平行（低能量）和反平行（高能量）两种，出现能量差?E=h?。 * 什么是核磁共振? 用能量等于?E的电磁波照射磁场中的磁性核，则低能级上的某些核会被激发到高能级上去(或核自旋由与磁场平行方向转为反平行)，同时高能级上的某些核会放出能量返回低能级，产生能级间的能量转移，此即共振。 NMR?利用磁场中的磁性原子核吸收电磁波时产生的能级分裂与共振现象。 * NMR简介 a)NMR的重要条件：外加磁场 b)NMR信号的产生：样品是否吸收，由核的种类决定 c)样品的吸收频率：无线电电磁波 d) NMR谱：吸收峰频率(化学位移与峰强度的关系) 一、核磁共振的产生 1、原子的核磁矩在外磁场空间的量子化 I